QUÍMICA ORGÁNICA II CURSO 2012

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1 QUÍMICA ORGÁNICA II CURSO 2012 ACTIVIDADES NO OBLIGATORIAS Clases Teóricas Miércoles y Viernes 14 a 16 h ACTIVIDADES OBLIGATORIAS Seminarios (13), 2 horas 1- Reacciones via Carbanión Enolato. 2- Determinación de estructuras orgánicas: Análisis funcional químico. 3- Determinación de estructuras orgánicas: Métodos espectroscópicos I. 4- Determinación de estructuras orgánicas: Métodos espectroscópicos II. 5- Determinación de estructuras orgánicas: Métodos espectroscópicos III. 6- Estereoquímica de las reacciones orgánicas I. 7- Estereoquímica de las reacciones orgánicas II. 8- Hidratos de Carbono. 9- Aminoácidos y Péptidos. 10- Heterociclos I. 11- Heterociclos II. 12- Clase Integradora I. 13- Clase Integradora II. Talleres (4), 4 horas 1- Estereoquímica. 2- Espectroscopía I. 3- Espectroscopia II. 4- Heterociclos Trabajos Prácticos de Laboratorio (6), 4 horas 1- Síntesis de Ácido acetilsalicílico. 2- Síntesis de Ciclohexanona. 3- Síntesis de derivados de Ciclohexanona. 4- Síntesis de 5,5-Difenilhidantoína. 5- Aislamiento de Cafeína. 6- Síntesis de derivado de Cafeína.

2 QUÍMICA ORGÁNICA II CURSO 2012 PROGRAMA ANALÍTICO 1. Reacciones vía carbanión enolato Acidez de los átomos de hidrógenos alfa: formación de carbaniones-enolato. Alquilación de iones enolato: síntesis malónica y acetoacética. Condensación de Claisen y de Dieckman. Reacciones de Knovenagel y de Michael. Mecanismos. 2. Compuestos organometálicos La unión carbono-metal. Polaridad del enlace vs. reactividad. Compuestos organolíticos, organomagnesianos, organocádmicos y organocúpricos. Nomenclatura, síntesis y aplicaciones. 3. Determinación de estructuras orgánicas por métodos espectroscópicos Espectroscopía de resonancia magnética nuclear de 1 H. Fundamentos teóricos de la resonancia magnética nuclear. Desplazamiento químico. Interacciones spin-spin. Equivalencia química y magnética. Constantes de acoplamiento. Preparación de muestras. Intercambio con deuterio. Análisis de espectros. Aplicaciones. Espectroscopía de resonancia magnética nuclear de 13 C. Factores que influyen en el desplazamiento químico. Acoplamiento homo y heteronuclear. Análisis de espectros. Aplicaciones. Espectrometría de masa. Fundamentos teóricos correspondientes a la espectrometría de masa con ionización por impacto electrónico. Espectrometría de masa de alta resolución. Mecanismos de fragmentación y reordenamientos más comunes en las moléculas orgánicas. Resolución de problemas. Aplicaciones. 4. Lípidos Clasificación general y estructura química. Ceras: estructuras y ejemplos. Glicéridos: grasas y aceites. Estructura de los ácidos grasos más comunes: láurico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico, linolénico y ricinoleico. Propiedades químicas de los triglicéridos. Fosfolípidos. Prostaglandinas.

3 5. Terpenos Terpenos. Clasificación. Tipos principales. Fuentes naturales. Extracción y separación. Regla del isopreno. Monoterpenos acíclicos, homocíclicos y bicíclicos. Propiedades químicas, transposición de Wagner-Meerwein. Caucho. 6. Esteroides Estructura básica. Estereoquímica configuracional y conformacional. Nomenclatura. Noción de semisíntesis de esteroides. Esteroles: colesterol. Aislamiento. Estructura. Degradación de la cadena lateral en C-17. Método de Barbier-Wieland y de Miescher. Vitamina D. Hormonas esteroides: sexuales y corticoadrenales. Ácidos biliares: Términos importantes. Estructuras. Reactividad de los hidróxidos frente a la esterificación, agentes oxidantes y deshidratación. 7. Carotenoides Carotenoides. Su presencia en la naturaleza. Licopeno, alfa, beta y gamma carotenos, relación entre color y estructura. Vitaminas A: estructuras y propiedades. 8. Hidratos de carbono Monosacáridos: clasificación general y estructura química. Aldosas y cetosas. Análisis funcional, estructural y conformacional. Series configuracionales: D, L, eritro y treo. Reacciones de oxidación, reducción y acilación. Obtención de osazonas. Formación de glucósidos. Términos importantes: ribosa, arabinosa, glucosa, manosa, galactosa y fructosa. Desoxiazúcares. Oligosacáridos y polisacáridos: nomenclatura. Metodología general para la determinación de la estructura. Términos importantes. 9. Aminoácidos, péptidos y proteínas Aminoácidos: clasificación química. Métodos generales de síntesis. Configuración. Racemización. Propiedades físicas. Punto isoeléctrico. Propiedades funcionales generales: acción del calor, del ácido nitroso, acilación, acción del anhídrido acético, etc. Reacciones de caracterización. Péptidos: Nomenclatura. Unión peptídica. Análisis estructural. Método de Sanger y de Edman, hidrazinólisis. Síntesis de péptidos en solución y en fase sólida: grupos protectores.

4 10. Heterociclos Heterociclos. Clasificación: aromáticos y no aromáticos. Carácter diferencial. Nomenclatura. Heterociclos aromáticos excesivos y deficientes. Estructura electrónica y orbitalización de pirrol y piridina. Reactividad comparada frente a agentes nucleofílicos y electrofílicos. Heterociclos pentagonales con un heteroátomo: pirrol, furano, y tiofeno. Estructura y propiedades. Indol. Estructura y nomenclatura. Reacciones. Azoles. Estructura y nomenclatura. Reactividad. Piridina. Estructura, propiedades y reactividad. Quinolinas e isoquinolinas. Estructura, nomenclatura y reactividad. Diazinas. Reactividad. Pironas y sales de pirilio. Flavonoides. Heterociclos de importancia biológica. Bibliografía -Carey, Francis A., "Organic Chemistry", 5th Edition, McGraw-Hill, Traducción al castellano (3ª Ed. americana): "Química Orgánica", McGraw- Hill/Interamericana de España, Madrid, Paquette, Leo A.. Fundamentos de Química Heterocíclica. Limusa S.A., México, 1992.

5 QUÍMICA ORGÁNICA II CURSO 2012 Comisión Días y horarios 1 Lunes 9 a 11 y Martes 9 a 13 h 2 Martes 9 a 11 y Miércoles 9 a 13 h 3 Miércoles 9 a 11 y Jueves 9 a 13 h 4 Jueves 9 a 11 y Viernes 9 a 13 h 5 Martes 14 a 18 y Viernes 16 a 18 h 6 Martes 14 a 16 y Jueves 14 a 18 h 7 Lunes 18 a 20 y Martes 18 a 22 h 8 Martes 18 a 20 y Miércoles 18 a 22 h 9 Miércoles 18 a 20 y Jueves 18 a 22 h 10 Miércoles 9 a 13 y Viernes 9 a 11 h 11 Jueves 9 a 11 y Viernes 9 a 13 h 12 Martes 14 a 18 h y Miércoles 16 a 18 h 13 Lunes 14 a 16 y Jueves 14 a 18 h Los días de dos horas corresponden a Seminario, los días de cuatro horas corresponden a TP en salón de laboratorio o Taller, según corresponda. Evaluación: 4 parciales regulatorios de temas de Trabajos Prácticos, Seminarios y Talleres. Regularidad: 75 % de las evaluaciones y 75 % de asistencia.

6 QUIMICA ORGANICA II: CURSO 2012 Comisión LUN MAR MIE JUE VIE TURNO MAÑANA TURNO TARDE TURNO NOCHE