Química Orgánica III. Guía de problemas

Transcripción

1 Facultad de Ciencias Exactas y aturales Guía de Trabajo Práctico Química rgánica III Guía de problemas Lic. en Ciencias Químicas Plan 2011 Autor: Dr. Alberto Postigo Universidad de Belgrano Facultad de Ciencias Exactas y aturales Página 1/1

2 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA IDICE Prólogo II omenclatura de compuestos heterocíclicos 1 eterociclos no aromáticos de tres miembros 3 eterociclos no aromáticos de cuatro, cinco y seis miembros 6 eterociclos aromáticos de cinco miembros con un heteroátomo 10 (furano, pirrol y tiofeno) Anillos benzofusionados (indol, benzofurano y benzotiofeno) 13 Azoles 17 Piridina 21 Quinolina e isoquinolina 24 Diazinas 27 LUCIE omenclatura de compuestos heterocíclicos 32 eterociclos no aromáticos de tres miembros 33 eterociclos no aromáticos de cuatro, cinco y seis miembros 35 eterociclos aromáticos de cinco miembros con un heteroátomo 38 (furano, pirrol y tiofeno) Anillos benzofusionados (indol, benzofurano y benzotiofeno) 40 Azoles 43 Piridina 46 Quinolina e isoquinolina 48 Diazinas 51 I

3 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA PRLG Problemas básicos de química heterocíclica es una colección de problemas básicos seleccionados para ayudar a los estudiantes de cursos introductorios de química heterocíclica a reafirmar los conceptos adquiridos en el aula. Problemas básicos de química heterocíclica inicia con una serie de problemas de nomenclatura común y sistemática, haciendo particular énfasis en el sistema de nomenclatura de reemplazamiento, continúa con la síntesis y reactividad de compuestos heterocíclicos de tres, cuatro, cinco y seis miembros no aromáticos, enseguida cuestiona sobre las propiedades físicas, métodos de obtención y reactividad de los sistemas heterocíclicos aromáticos de cinco miembros (furano, pirrol y tiofeno), así como de sus sistemas benzofusionados (indol, benzofurano y benzotiofeno). Finalmente, se presentan problemas relacionados con los sistemas aromáticos en donde están involucrados heterociclos de seis miembros con un heteroátomo (piridina, quinolina, isoquinolin y con dos heteroátomos (diazinas). Los problemas pretenden hacer que los estudiantes piensen sobre los conceptos que han estudiado, que los apliquen con precisión y los relacionen con los conceptos adquiridos en sus cursos de química orgánica. Al final de Problemas básicos de química heterocíclica se muestran las respuestas de más de la mitad de las cuestiones para que el estudiante pueda autoevaluar su habilidad en la solución de problemas que involucran métodos de síntesis, reactividad y mecanismos de reacción. Espero que Problemas básicos de química heterocíclica sea en realidad lo que acabo de exponer. i no fuera así, cualquier sugerencia será bienvenida. Dr. Alberto Postigo II

4 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA MECLATURA DE CMPUET ETERCICLIC 1. Escriba un nombre alternativo usando la nomenclatura de reemplazamiento. La numeración que se muestra para algunos compuestos corresponde a nombres aceptados por la IUPAC en donde aquella difiere de la usada en el sistema de reemplazamiento. d) afto[2,3-b]tiofeno e) 7 3 furano g) h) 7 3 Fenoxatina i) pirrol 1 2 tioantreno f) j) imidazol k) piridina l) pirazina m) pirimidina n) piridazina 1

5 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA o) indol p) quinolina q) s) r) isoquinolina carbazol t) fenantridina acridina 8 9 u) v) 7 2 fenotiazina w) isocromano x) 3 pirrolidina cromano y) piperidina z) piperazina 2

6 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA ETERCICL ARMATIC DE TRE MIEMBR 1. Describa las características de la síntesis de oxiranos usando: Un alqueno y un perácido Una halohidrina en medio básico La condensación de Darzen 2. Describa las características de la síntesis de Gabriel y la síntesis de Wenker para aziridinas. 3. Indique el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones. CF 3 C Br 2 / 2 CF 3 C d) El producto de C e) El producto de C f) (C 3 ) 2 C 2 g) (C 3 ) 2 C 2 h) (C 3 ) 2 C 2 4. Proponga una síntesis para lo siguientes compuestos. 3

7 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 5. Escriba un mecanismo lógico que explique las siguientes transformaciones 3 3 Cl 6. Cuál de las siguientes reacciones se llevan a cabo más rápidamente ó Cl Cl (C 3 ) 3 P ó (C 3 ) 3 P

8 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 7. Escriba el mecanismo general de la apertura de heterociclos de tres miembros por reactivos nucleofílicos. 8. Indique cuál es el producto principal de las siguientes reacciones. C3 C 3 e) C 2 MgBr d) 9. Indique cuál es la influencia del sustituyente sobre la apertura electrofílica de heterociclos de tres miembros. 10. Muestre el producto de las siguientes reacciones. Cl Cl 2 F F I 11. Escriba los reactivos o productos que hacen falta en la siguiente secuencia de reacciones dil. frío K C 3 5

9 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA ETERCICL DE CUATR, CIC Y EI MIEMBR ARMATIC 1. De las siguientes transformaciones, la que corresponde al inciso ocurre con mejores rendimientos Por qué?. Br Br K 2. Cuál de las siguientes transformaciones tiene mejores posibilidades de ocurrir?. o K Br Br K F K o I K 3. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones. F I 2 a 5% Br a 5% C 2 C 2 6

10 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 4. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones. C 3 MgBr 2 MgI 2 hv d) C f) C g) C h) C 5. Escriba un mecanismo de reacción lógico que justifique los productos de la siguiente reacción. t-bu Ts 7

11 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 6. La reacción de β-haloácidos con un equivalente de base a temperatura ambiente y en condiciones de p controlado se emplea para generar β-lactonas. Este método en ocasiones se complica por la formación de un alqueno a través de una ruta que involucra descarboxilación. Explique con un ejemplo. 7. Los siguientes son ejemplos típicos de la reactividad general de los heterociclos análogos del ciclobutano. Escriba el producto orgánico esperado. 2 I 2 d) 2 18 e) f) hv 1. - Li 2. g) Cl 8

12 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 8. ugiera un mecanismo razonable para la siguiente transformación. Cl 9. Explique cuáles son los factores que hacen que las reacciones de ciclización directa para la formación de anillos de 5 y de 6 miembros ocurra en rendimientos menores que lo que ocurre con la formación de anillos de tres. 10. Proponga una ruta de síntesis para los siguientes compuestos. Cl C d) e) 11. Proponga una secuencia lógica de reacciones que explique la siguiente transformación. C 2 / Pt 9

13 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA ETERCÍCL ARMÁTIC DE CIC MIEMBR C U ETERÁTM (Furano pirrol y tiofeno) 1. Justifique con estructuras resonantes el carácter aromático, la dirección del momento dipolar y la fuerza básica del furano, pirrol y tiofeno. 2. Escriba la secuencia de reacciones que tienen lugar en la obtención del furfural a partir del tratamiento ácido de cascarilla de avena, olote de maíz, etc.. 3. Describa las características generales de la síntesis de Paal-Knorr para la obtención de derivados de furano, pirrol y tiofeno. 4. Proponga un ejemplo de obtención de un derivado de tiofeno usando la síntesis de insberg. 5. Usando como material de partida a compuestos no heterocíclicos, sugiera una síntesis para los siguientes compuestos. 2 d) Cl 6. Partiendo del sistema heterocíclico correspondiente, proponga una síntesis para los compuestos que se mencionan a continuación. 2 C 2 d) 10

14 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 7. Prediga cuál es el producto principal de las siguientes reacciones Br 2 8. El pirrol reacciona con bromuro de etil magnesio seguido de yoduro de metilo para dar 2- y 3-metilpirrol. Explique este resultado usando estructuras resonantes. C 2 C 2 MgBr C 3 I 9. ugiera una secuencia de reacciones para la siguiente transformación. a Cl 11

15 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA AILL BEZFUIAD (Indol, benzofurano, benzotiofeno) 1. De los sistemas aromáticos benzofurano, indol y benzotiofeno se dice que la posición 2 y 3 muestran gran densidad electrónica. Explique ésta observación con estructuras resonantes. 2. La síntesis más común para derivados del indol es la síntesis de Fisher. Describa las características generales. 3. A través de la síntesis de Fisher no es posible obtener al indol sin sustitución en el anillo de pirrol. Por qué?. 4. Escriba el mecanismo de reacción de la siguiente transformación. Ac 5. De la siguiente transformación indique en dónde queda el nitrógeno marcado isotópicamente. 3 * Ac 3 6. Usando fenilhidrazina y un compuesto carbonílico, escriba una secuencia adecuada para la obtención de indol. 7. Describa con un ejemplo de cada una las síntesis de indoles de Madelung, Bischer, Reissert y enitzescu. 8. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción. a Br 2 K Cl C 3 C 3 C

16 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 9. Escriba una secuencia de reacciones para cada una de las transformaciones del problema Los siguientes ejercicios son ejemplos de métodos de obtención de compuestos benzofusionados aromáticos. Escriba el o los productos orgánicos esperados en cada una de las condiciones de reacción. ZnCl 2 2 C 3 2 C 3 d) C 3 C 3 e) f) PCl

17 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA g) h) i) 2 Zn / 3 j) 2 Br k) 1. Cl 2 2. AlCl 3 l) Br 1. Cl 2 2. AlCl 3 m) Br 2 14

18 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA n) 1. a 3 2. ClC 2 CC 2 C 3 o) 1. a 3 2. BrC 2 CC 2 C Escriba el producto orgánico principal de las siguientes reacciones de sustitución electrofílica aromática. Cl 3 d) C 2 e) 2 Cl f) C 3 I 15

19 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA g) 2 ZnCl 2 h) 2 Br 2 i) 2 Cl 16

20 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA AZLE 1. Escriba un nombre aceptable para cada uno de los siguientes compuestos. 2 d) Br e) f) g) Cl h) i) j) k) Br 2. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones orgánicas. 2 17

21 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA De los isómeros formados en 2a, cuál espera que sea el producto principal?. 4. Una síntesis alternativa para la obtención de 1,2-azoles es la cicloadición dipolar de óxido de nitrilos a acetilenos. Escriba el producto esperado de las siguientes condiciones. C C C C C C C 2 C C 5. Escriba el mecanismo de reacción para las transformaciones del ejercicio anterior. 6. Los 1,2-azoles (pirazoles) también se pueden preparar a partir de la cicloadición dipolar que se produce entre un acetileno y el diazometano. Proponga una síntesis adecuada para cada uno de los siguientes compuestos. 2 18

22 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 7. Los pirazoles 3-sustituidos, generalmente se encuentran en equilibrio con los pirazoles 5- sustituidos. G G Proponga un mecanismo para esta interconversión 8. La síntesis más general de 1,3-azoles es la deshidratación de compuestos 1,4-dicarbonilos. Escriba los reactivos y condiciones necesarias para la obtención de cada uno de los siguientes compuestos. 9. ugiera una secuencia de reacciones lógica que explique las siguiente observación Cl Escriba una secuencia lógica de reacciones para la obtención de 2,4,5-trimetilimidazol a partir del compuesto 1,4-dicarbonílico correspondiente 11. Escriba el producto orgánico esperado de cada una de las condiciones siguientes 3 Cl FeCl 3 Br 2 Ac 19

23 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA d) e) f) 3 Br 2 g) Cl 12. Partiendo de diazometano, alquino y los reactivos necesarios. Proponga como podría obtener los siguientes compuestos (involucra más de un paso de reacción). 20

24 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA PIRIDIA 1. Con el apoyo de un dibujo que represente las interacciones de los orbitales p para la formación de los enlaces π. Indique la razón por la que el par de electrones libres del nitrógeno no están deslocalizados. 2. Dé el nombre común de las siguientes alquilpiridinas. d) 3. Describa con un ejemplo las características generales de la síntesis de piridinas por el método de antzsch. 4. Indique como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos. 5. Describa el mecanismo detallado para obtención del inciso del problema Proponga una síntesis partiendo de piridina para la obtención de cada uno de los siguientes compuestos. 21

25 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 2 2 d) e) 7. Escriba un mecanismo razonable para cada una de las siguientes transformaciones Et / Et 8. Escriba la estructura del producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción. 2 3 Br 2 d) Br 2 Ac e) 3 Znº/ 9. Prediga el producto principal de las siguientes reacciones. 3 / 22

26 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 3 / d) 3 / 23

27 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA QUILIA E IQUILIA 1. Escriba un nombre aceptable para los siguientes compuestos. 2 d) 3 e) Br C f) 2. Uno de los métodos más usados en la síntesis de quinolinas es la síntesis de kraup. Describa con un ejemplo las características y condiciones necesarias. 3. Escriba el producto esperado de las siguientes condiciones. 2 As 2 5 / 2 FeCl 3 As 2 5 / 2 ZnCl 2 As 2 5 / 24

28 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA d) 2 4. Escriba una secuencia de reacciones razonable para la obtención del producto de En la síntesis de quinolinas por el método de Friedlander es importante controlar el p por qué?. 6. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones. p = 12 2 Br 2 a 2 a d) 2 a 7. Escriba un mecanismo razonable para el producto de y de Las siguientes condiciones de reacción no conducen a una quinolina por qué?. 2 25

29 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 9. Escriba el producto esperado de las siguientes transformaciones P 2 5 Pd P2 5 Pt / d) P 2 5 Pd 10. Cuando la quinolina e isoquilonina reacciona a través de reacciones sustitución electrofílica aromática en medio ácido, generalmente la sustitución ocurre en las posiciones 5 y 8 por qué?. 11. Indique como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos. d) e) 2 26

30 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA DIAZIA 1. Escriba una estructura correcta para los siguientes compuestos. 3(2-metilbutil)piridazina 2-nitropirimidina 4-benzilpirimidina d) 2-isopropilpirazina e) 8-acetilpurina f) -metil purina g) Ac. 5.5-defenilbarbiturico h) 2,5-dimetil puridazina i) 1,4-difenil-,7-metilftalazina 2. Escriba la estructura de 5 diazinas con actividad biológica. 3. Las pirazinas se pueden obtener haciendo reaccionar compuestos 1,4-dicarbonílicos con hidrazina o hidrazinas -sustituidas. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción. 2 2 Pd Escriba una secuencia lógica de reacciones para la siguiente transformacion. Pd /

31 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 5. La forma más simple de obtener pirimidinas es haciendo reaccionar compuestos 1,3- dicarbonílicos con compuestos que contengan grupos funcionales con la unión -C-. Escriba como podría obtener cada uno de los siguientes compuestos. d) Br 6. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las siguientes transformaciones Et / Et 7. Uno de los métodos comunes de obtención de pirazinas es la dimerización de compuestos α-aminocarbonílicos. Describa como obtendría cada uno de los siguientes compuestos. 8. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes condiciones de reacción

32 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA Cual de las siguientes reacciones tiene mayores posibilidades de reaccionar frente a condiciones de sustitución electrofílica aromática. ó 2 ó 10. Indique en cual de los anillos de los siguientes compuestos ocurrirá la sustitución electrofílica aromática. 11. Escriba el producto orgánico esperado de las siguientes reacciones de sustitución electrofílica aromática. 3 / Br 2 / Fe 29

33 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA d) 2 4 / 12. Muchas reacciones de las diazinas ocurren como en la piridina. Prediga los productos de las siguientes reacciones. C 3 C 2 C 2 C 2 Et / Et 2 / 3 d) 13. Escriba una secuencia lógica de reacciones para las transformaciones y d) de

34 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA LUCIE 31

35 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA MECLATURA DE CMPUET ETERCÍCLIC 1. xaciclopropano trans-2,3-dimetil-oxaciclopropapo e) 9,10-Ditiantraceno g) 2-1-xanaftaleno i) Aza-2,4-ciclopentadieno k) Azabenceno m) 1,3-Diazabenceno o) 1-1-Azaindeno q) 2-Azanaftaleno s) 9-Azafenantreno u) 10,9-Tia-10-azaantraceno w) 1,3,4-2-xanaftaleno y) Azaciclohexano 32

36 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA ETERCICL ARMÁTIC DE TRE MIEMBR 3. e) g) 4. Br 2 / 2 2 Cl 5... : Cl : Cl 33

37 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 6. La reacción ocurre más rápido entre más grupos electrodonadores tenga el doble enlace. 8. C 3 e) 10. Cl I F F CF 3 C C 3 2 C dil. frío C 3 K C 3 34

38 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA ETERCICL DE CUATR, CIC Y EI MIEMBR ARMÁTIC La que tiene el halogeno en el carbono menos sustituido. La que tiene el mejor grupo saliente ( I ).. I F I.. I 4. f) h) 35

39 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 5. t-bu Ts Ts Ts 7. 3 I e) g) 8... : Cl Cl Cl Cl 36

40 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA dil. frio 2 K 3 Cl a 3 e) 37

41 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA ETERCICL ARMÁTIC DE CIC MIEMBR C U ETERÁTM (Furano, pirrol y tiofeno) 1. X.. X.... X 3. La sistesis de Paal-Knorr es la reacción de compuestos dicarbonílicos 1,4 enolizable en presencia de un agente deshidratante ( 2 4, P 2 5, ZnCl 2 ), o bien con amoniaco o una amina primaria, o con un sulfuro inorgánico C 3 Cl KMn 4 / a 2. 2 C Igual que la anterior excepto el último paso 38

42 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA Br 8. C 3 C 2 : MgBr.... C 3 I Ṇ... C 3 I 9... Cl 39

43 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA AILL BEZFUIAD (Indol, benzofurano, benzotiofeno) 2. Es la reacción de una fenilhidrazona de un aldehído o cetona en presencia de un catalizador ácido (ZnCl 2, BF 3, 3 P 4, etc.) egún el mecanismo anterior en el

44 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 7. íntesis de Madelug 2 íntesis de Bischler 2 Br íntesis de Reissert 2 Fe / a a Br 2 Br C K Br 41

45 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA e) g) i) k) m) o) e) 2 g) 2 2 i) 42

46 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA AZLE 1. 2-itrooxazol 5-bencilisoxazol e) 4-Isopropiltiazol g) 5-Clorooxazol i) 5-Carboxioxazol k) 5-Bromoisoxazol

47 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA C C C 2 C 2 44

48 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 7. G G : G Cl 2 Cl Br e) 2 g) 12. C 2 45

49 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 2. β-picolina β-colina PIRIDIA % C 3 I PCl 3 C a 2 C

50 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA e) Zn / Br 2 e)

51 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA itroquinolina 4-(1-metilpropanoil)-isoquinolina e) 7-Bromoquinolina QUILIA E IQUILIA Podría formarse más de un anión y la mezcla generar una mezcla de compuestos productos de condensacionees aldolicas y de cicloadición. 6. As

52 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA 7. a Porque no tiene posibilidades de formar la base de hift (enamin Porque en condiciones ácidas el anillo de la piridina se encuentra protonado y en consecuencia el anillo bencénico es el más reactivo. 11. P 2 5 Pt 2 P 2 5 Pt 49

53 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA e) 2 P 2 5 Pt 2 50

54 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA DIAZIA 1. e) g) i) Pd /

55 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA , y ocurre en el anillo bencénico. 52

56 PRBLEMA BÁIC DE QUÍMICA ETERCÍCLICA Et.. 53

57 QUÍMICA RGAICA III (128) adicional-dr. Alberto Postigo ERIE DE PRBLEMA 1 1. Proponga la síntesis de los siguientes compuestos a partir de los precursores apropiados: Et Me Et Me 3 C construcción del heterocilco a partir de tiofeno 2. Complete las siguientes reacciones: 1. DMF/PCl 3 2. K 2 C 3 Li Me Me Me d) C 3 Me 2 /C Ac 3. A partir del tioacetaldehído, que se produce por degradación de cisteína, desarrolle los mecanismos de reacción para formar el heterociclo indicado, formado en carne calentada. 2

58 4. Al tratar 2- metilpirrol con Ac2/3 se obtienen dos productos mononitrados de formula C5622 en una proporción de 6:1 Cuáles son sus estructuras y cual corresponde al producto mayoritario? 5. Desarrolle el mecanismo de reacción para formar los siguientes heterociclos:, 2 2-Desoxiribosa, 3 6. Desarrolle el mecanismo de reacción de los siguientes compuestos con 2 para formar los correspondientes derivados de tiofeno, de importancia en alimentos con alto contenido proteínico: 2 furaneol 2 norfuraneol