11 Número de publicación: Int. Cl. 7 : A01N 25/ Agente: Elzaburu Márquez, Alberto

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1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: Int. Cl. 7 : A01N 2/ A01N 1/00 C11D 1/37 12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación: Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: Título: Formulaciones plaguicidas que contienen tensioactivos de ésteres de fosfato y lignosulfonato alcoxilado. Prioridad: US Titular/es: Syngenta Participations AG. Schwarzwaldallee 2 8 Basel, CH 4 Fecha de publicación de la mención BOPI: Inventor/es: Chow, Victor Shui-Chiu; Merritt, Douthitt Pruitt y Haulsee, Lear Michael 4 Fecha de la publicación del folleto de la patente: Agente: Elzaburu Márquez, Alberto ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 ES T3 DESCRIPCIÓN Formulaciones plaguicidas que contienen tensioactivos de ésteres de fosfato y lignosulfonato alcoxilado. Campo de la invención La presente invención se refiere a un sistema tensioactivo para un uso general en composiciones agrícolas que incluyen, pero sin limitación, formulaciones herbicidas, fungicidas e insecticidas que comprenden dos componentes: un tensioactivo de éster de polarilfenol-fosfato alcoxilado en combinación con un tensioactivo de sal de lignosulfonato alcoxilado. Antecedentes de la invención 2 3 Los etoxilatos de alquilfenol (APE) y sus derivados aniónicos son tensioactivos que son bien conocidos en la industria e históricamente han sido aceptados en gran medida por los productores químicos agrícolas. Sin embargo, las formulaciones que contienen APE no siempre proporcionan la combinación más deseable de especificaciones de diseño, por ejemplo, eficacia del producto, parámetros de trabajo y coste. Los sistemas de tensioactivos tradicionales que no son de APE no han sido sustitutos fácilmente adaptables para los tensioactivos de APE. Por ejemplo, dependiendo de los requisitos de la formulación, el dodecilbencenosulfonato de calcio usado conjuntamente con etoxilatos de ácidos grasos ha demostrado que es un sustituto inaceptable de APE debido al escaso rendimiento respecto a o más de los parámetros de diseño como la estabilidad de la emulsión, toxicidad aguda, estabilidad temporal y térmica, estabilidad química y física; características dinámicas de la solución, suspensión o dilución y viscosidad y estabilización de la suspensión. La incapacidad de la industria para adaptar la tecnología existente a mejorar las características de los sistemas tensioactivos que contienen APE ha impulsado el desarrollo de una línea enteramente nueva de tensioactivos de APE. El desafío adicional afrontado por la comunidad científica ha sido desarrollar nuevos tensioactivos APE que pueden ser fácilmente preparados a partir de materias primas fácilmente disponibles y económicas. Consecuentemente, continúa habiendo una necesidad de tensioactivos de APE mejorados. El documento EP-A describe gránulos dispersables en agua para una formulación plaguicida que comprende, además de un componente activo, tensioactivos de fenoles polietoxilados sustituidos con estirilo como monoo di-ésteres de ácidos fosfórico con 18- unidades de óxido de etileno, en los que puede ser incluido metoxilignosulfonato de sodio en la composición. El documento EP-A describe un agente herbicida fluido basado en concentrados de suspensiones acuosas que comprenden, además de un componente activo, una sal de mono- o di-éster de fosfato polietoxilado con 4- unidades de óxido de etileno, en el que pueden ser incluidos lignosulfoatos en la composición como agentes anti-espumantes. Sumario de la invención 4 0 Sorprendentemente, se ha descubierto ahora que la combinación de ésteres de fosfatos de poliarilfenoles alcoxilados (o sus formas de sales o ácidos) con sales de lignosulfonatos alcoxilados proporciona un sistema tensioactivo adecuado para un uso general en productos agrícolas. El sistema tensioactivo de la presente invención se ha encontrado que proporciona un rendimiento superior en concentrados de suspensiones acuosa de plaguicidas. La presente invención incluye la composición tensioactiva que comprende uno o más ésteres de fosfatos de poliarilfenoles alcoxilados (o sus formas de sales o ácidos) y una o más sales de lignosulfonatos alcoxilados. La invención incluye también las formulaciones agroquímicas que contienen el sistema tensioactivo presentemente descrito. En una realización de la invención, las composiciones que contienen el presente sistema tensioactivo no contienen otros APE conocidos o están sustancialmente exentos de ellos. Los tensioactivos de la presente invención son obtenidos combinando el éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado apropiado con la sal de lignosulfonato alcoxilada apropiada. La configuración estérica del grupo poliarilfenol parece que protege adicionalmente al componente tensioactivo apropiado de éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado del sistema tensioactivo respecto a la escisión hidrolítica normalmente observada en otros sistemas tensioactivos basados en fosfatos aniónicos conocidos. Descripción detallada de la invención Un aspecto de la invención es el sistema tensioactivo que comprende: a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): 6 en la que R 1 es independientemente un alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en los que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo 2

3 ES T3 que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 0 inclusive, y b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado, con la condición de que n es un número diferente de 16 si R 1 es alquileno C 2, R 2 es 1-etil-benceno, en el que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir, R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 2 m es 3 y b) es al menos una sal de lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de óxido de etileno (EO) igual a 1-4. Una realización más preferida de la invención es el sistema tensioactivo, en el que el componente (a) es el éster de fosfato que tiene la fórmula: en la que R 1 y n son como se definieron anteriormente, y R 3 y R se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 6 La invención incluye también el sistema tensioactivo, en el que el componente (a) es el éster de fosfato que tiene la fórmula: 3

4 ES T3 en la que n es como se definió anteriormente, y R 3 y R 6 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 2 3 Una característica de la invención es cuando n es 4 a 2. Otro aspecto de la invención es cuando el componente (b) del sistema tensioactivo es una lignina kraft sulfonatada alcoxilada, preferentemente una lignina kraft sulfonatada etoxilada. Una característica de la invención es cuando el componente (b) del sistema tensioactivo es la sal de sodio de una lignina kraft sulfonatada etoxilada que tiene un EO igual a 2 a 4, preferentemente 3. Otro aspecto de la invención es el procedimiento para la preparación de un sistema tensioactivo como se describe en los apartados a) y b) anteriores, caracterizado por combinar los componentes: a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): 4 0 en la que R 1 es independientemente un grupo alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 0 inclusive, y b) al menos una sal de lignosufonato alcoxilada. Otro aspecto de la invención es una composición tensioactiva químicamente integrada que comprende: a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): 6 4

5 ES T3 en la que R 1 es independientemente un alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en los que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 0 inclusive, y al menos una sal de lignosulfonato alcoxilada, con la condición de que n es un número diferente de 16, si R 1 es alquileno C 2, R 2 es 1-etil-benceno, en que el núcleo del fenilo en R 2 está sin sustituir, R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y m es 3 y b) es al menos una sal de lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de óxido de etileno (EO) igual a 1-4. Otro aspecto de la invención es la formulación plaguicida que comprende al menos un plaguicida y un sistema tensioactivo como se describió en los apartados a) y b) anteriores de a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): 0 en la que R 1 es independientemente un grupo alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 6 m es 2 ó 3 y n es un número de 1 a 0 inclusive, y b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado, con la condición de que n es un número diferente de 16 si R 1 es alquileno C 2, R 2 es 1-etil-benceno, en que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir, R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y

6 ES T3 m es 3 y b) es al menos una sal de lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de óxido de etileno (EO) igual a 1-4. Una realización preferida de la invención es la formulación plaguicida, en la que el plaguicida es un compuesto A que tiene la fórmula: Otra característica de la invención es el método para proteger cultivos, que comprende la etapa de aplicar al lugar de los cultivos que necesita protección una cantidad eficaz en agricultura de una o más de las composiciones descritas en la presente memoria descriptiva. El alcance de la invención descrita en la presente memoria descriptiva no debe concebirse como limitado por cualquier teoría química particular referida a la reacción de complejación, equilibrio o química de ácidos-bases de los componentes usados para preparar los tensioactivos u otros ingredientes usados para preparar otras formulaciones finalmente útiles (por ejemplo, formulaciones plaguicidas). A este respecto, otro aspecto de la invención es el sistema tensioactivo que comprende uno o más ésteres de poliarilfenol-fosfatos alcoxilados (o sus formas de sales o ácidos) y una o más sales de lignosulfonatos alcoxilados en las que los componentes constituyentes pueden haber o no haber interaccionado químicamente con el fin de dar lugar a un cambio en la forma de los componentes. La invención abarca la composición estática de los componentes apropiados mezclados conjuntamente así como la composición del sistema tensioactivo químicamente integrado que comprende al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado y al menos un lignosulfonato alcoxilado. Una composición estática indica la composición integrada por componentes en la que los componentes no han cambiado sustancialmente debido a su combinación con otros componentes de la composición. Composición químicamente integrada significa una composición que resulta del equilibrio químico, complejación, disociación u otra transformación química, si la hay, que pueda resultar después de la combinación de los componentes y antes del uso final del sistema tensioactivo en una formulación plaguicida. Por lo tanto, la composición químicamente integrada de la presente invención, por definición, abarca la situación en que hay una composición estática así como cualquier composición resultante que se produzca en cualquier momento en el tiempo entre la creación inicial y el uso final en el campo de los productos que contienen el sistema tensioactivo. Dicho de otro modo, la invención descrita no está limitada a una composición estática de componentes integrantes químicamente inalterados. La invención incluye también el método para usar el sistema tensioactivo como un sustituto de tensioactivos de APE conocidos. Otro aspecto de la invención es la composición que comprende la formulación del sistema tensioactivo anteriormente descrito en formulaciones plaguicidas que contiene uno o más de otros ingredientes activos. Sin embargo, la invención no está limitada a formulaciones plaguicidas. Otras formulaciones útiles que pueden contener el sistema tensioactivo presentemente descrito incluyen composiciones de champúes, formulaciones detergentes en general y formulaciones de jabones usadas en la industria minera. El sistema tensioactivo presentemente descrito se considera que tiene aplicabilidad general como un sustituto de tensioactivos APE conocidos y, por lo tanto, es de esperar que sea útil en otras muchas formulaciones conocidas. La invención abarca cualquier formulación obtenida sustituyendo de algún otro modo APEs conocidos con el sistema tensioactivo presentemente descrito. La invención actualmente descrita abarca también cualquier formulación obtenida complementando composiciones que contienen APE. Generalmente, cualquier formulación que haga uso convencionalmente de aditivos tensioactivos podría ser objeto de modificación mediante la sustitución o complementación con el sistema tensioactivo presentemente descrito. Aunque la combinación de tensioactivos descrita en la presente memoria descriptiva es descrita como un sistema tensioactivo, es de 6

7 ES T3 esperar que tenga también otras propiedades no tensioactivas que puedan ser útiles independientemente de cualquiera de las propiedades tensioactivas inherentes. Dependiendo de la aplicación de la presente invención, puede dar lugar a una bioeficacia aumentada y/o toxicidad e irritación reducidas Otro aspecto de la invención es la composición que comprende la formulación del sistema tensioactivo anteriormente descrito en formulaciones que contienen uno o más herbicidas y uno o más agentes sanitarios (antídotos). Cuando se aplican herbicidas, las plantas cultivadas pueden sufrir también un deterioro grave debido a factores que incluyen la concentración del herbicida y el modo de aplicación, la propia planta cultivada, la naturaleza del terreno y las condiciones climáticas de esta exposición. Los ésteres de poliarilfenol-fosfatos alcoxilados están disponibles en el comercio o bien son preparados mediante procedimientos conocidos o son obtenidos de algún otro modo usando una química conocida. Por ejemplo, los ésteres de triestirilfenol-fosfatos etoxilados pueden ser preparados a partir del correspondiente extoxilato de triestirilfenol mediante reacción con pentóxido de fósforo disuelto en ácido fosfórico. El etoxilato de triestirilfenol, a su vez, puede ser preparado tratando triestirilfenol con una base (por ejemplo, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio) seguido de la adición de los equivalentes deseados de óxido de etileno. El triestirilfenol está disponible en el comercio y puede ser preparados por procedimientos conocidos, o bien puede ser preparado usando conocimientos convencionales de química. También pueden ser usadas mezclas si se usan fenoles diferentes (por ejemplo, mezclas de triestirilfenol y diestirilfenol) como materiales de partida para preparar los componentes del tensioactivo de éster de fosfato de la presente invención. Los lignosulfonatos alcoxilados están disponibles en el comercio, son preparados mediante procedimientos conocidos o bien son obtenidos usando una química conocida. Por ejemplo, los lignosulfonatos alcoxilados pueden ser obtenidos por alcoxilación de los lignosulfonatos usando reactivos conocidos de óxido de alquileno, como óxido de etileno. En particular, los lignosulfonatos alcoxilados deseables son los seleccionados entre el grupo que consiste en lignosulfonatos etoxilados, lignosulfonatos propoxilados y lignosulfonatos butoxilados. Otros lignosulfonatos alcoxilados son los compuestos que resultan, por ejemplo, de una alcoxilación mixta en la que las unidades de óxido de alquileno introducidas varían o se alternan, por ejemplo, entre óxido de etileno y óxido de propileno. El grado de alcoxilación puede variar dependiendo de los parámetros deseados del diseño de la formulación, por ejemplo, estabilidad en emulsión de formulaciones de plaguicidas. Los lignosulfonatos o ligninas sulfonatadas usados para preparar los lignosulfonatos alcoxilados son bien conocidos en la técnica, y son derivados, por ejemplo, de la pasta de sulfito de la madera y por sulfonación de ligninas derivadas de la pasta kraft de la madera. Los materiales de lignina usados están normalmente en forma de sal (es decir, sodio, potasio, etc.). Los lignosulfonatos que pueden ser utilizados para preparar los tensioactivos de lignosulfonatos alcoxilados de la presente invención están disponibles en el comercio, pueden ser obtenidos a partir de procedimientos conocidos o bien pueden ser preparados usando una química conocida. Normalmente, los lignosulfonatos pueden ser obtenidos por sulfonación de líquidos agotados de sulfitos a partir de la conversión de la madera. Es preferible usar un material de lignosulfonato purificado en el que los azúcares y otros constituyentes de polisacáridos hayan sido separados y/o destruidos, o adicionalmente los constituyentes inorgánicos han sido parcial o completamente eliminados. Los lignosulfonatos alcoxilados usados para preparar el sistema tensioactivo de la invención son preferentemente los compuestos que están fácilmente disponibles y son económicos. Sin embargo, el coste de los materiales es solamente un factor en la selección de los materiales de partida de lignosulfonatos alcoxilados. Después de realizar un análisis rutinario de costes-beneficios y teniendo en cuenta otros parámetros de diseño, puede resultar evidente que sean preferidos otros materiales de partida más caros y menos fácilmente disponibles. Normalmente, el grado de alcoxilación en el éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado y en el lignosulfonato alcoxilado es independientemente medido en términos del número medio de unidades de óxido de alquileno en el mismo. El número medio de unidades de óxido de etileno es indicado como un número de EO. Análogamente, el número medio de unidades de óxido de propileno y óxido de butileno es indicado como el número de PO y BO, respectivamente. Medio es definido como la media aritmética de un conjunto de números reales. Una característica preferida de la invención es cuando hay una distribución de la población en una curva de campana simétrica alrededor del número de EO, PO o BO. Los componentes de tensioactivos alcoxilados de la invención pueden contener mezclas de diferentes unidades de alcoxi, por ejemplo, EO + PO + BO. Es deseable también que haya una baja dispersión, preferentemente en una desviación típica (σ)de la media (EO medio). 6 7

8 ES T3 TABLA Grado de alcoxilación en los componentes del sistema tensioactivo 2 Por alquilo se quiere indicar un grupo alquilo que puede ser lineal o ramificado. Por arilo se quiere indicar un sistema de anillos no heteroaromáticos o bien un sistema de anillos heteroaromáticos. Por alquilarilo se quiere un indicar un grupo arilo sustituido con uno o más grupos alquilo, en que arilo puede ser un sistema de anillos no heteroaromáticos o bien un sistema de anillos heteroaromáticos. Por lignina kraft se quiere indicar un material normalmente recuperado de líquidos negros de pasta alcalina como los producidos en las operaciones con pasta kraft, sosa u otras materias alcalinas bien conocidas. Por lignina sulfonatada se quiere indicar el producto que es obtenido mediante la introducción de grupos de ácido sulfónico en la molécula de lignina kraft, lo cual puede ser realizado mediante reacción de la lignina kraft con compuestos de sulfito o bisulfito, de forma que la lignina kraft se haga soluble en agua. Por lignina de sulfito se quiere indicar el producto de reacción de lignina que es obtenido durante el tratamiento de pasta de madera con sulfito, y es un constituyente principal de líquido de sulfito agotado Por lignosulfonato alcoxilado se quiere indicar el producto de reacción obtenido alcoxilando lignosulfonatos con un óxido de alquileno, como óxido de etileno. Otra característica preferida de la presente invención es la combinación del sistema tensioactivo presentemente descrito con uno o más co-tensioactivos. Los co-tensioactivos son los compuestos conocidos en la técnica para formular sistemas tensioactivos. Los co-tensioactivos incluyen poliglicol-éteres, alcoholes alifáticos, alcoholes cicloalifáticos, alquil-fenoles (por ejemplo, nonilfenol), ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados, derivados de poliglicoléteres y alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, o ácidos grasos saturados o insaturados. Estos derivados contienen 3 a grupos glicol-éter y 8 a átomos de carbono en el resto hidrocarbonado (alifático). Un co-tensioactivo más preferido es un co-tensioactivo aniónico, especialmente el co-tensioactivo no iónico seleccionado entre el grupo que consiste en etilenglicol y polietilenglicol. Otros tensioactivos preferidos pueden incluir etoxilatos de aceite de ricino, etoxilatos de triestirilfenol, copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno (plurónicos) y/o copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno y alcoholes alifáticos. Un aspecto preferido de la invención incluye la combinación del sistema tensioactivo de la presente invención con una composición plaguicida líquida, con el fin de obtener una formulación concentrada emulsionable que puede ser directamente mezclada con agua u otra solución acuosa para proporcionar una formulación plaguicida acuosa sin procedimientos especiales de mezcladura. Un aspecto preferido de la invención incluye la combinación del sistema tensioactivo de la presente invención con una composición plaguicida sólida con el fin de obtener una formulación de concentrado en suspensión que puede ser fácilmente mezclada con agua u otra solución acuosa para proporcionar una formulación plaguicida acuosa sin procedimientos especiales de mezcladura. Un aspecto preferido de la invención incluye la combinación del sistema tensioactivo de la presente invención con una composición plaguicida líquida y una composición plaguicida sólida con el fin de obtener una formulación de concentrado en suspensión-emulsión que puede ser fácilmente mezclada con agua u otra solución acuosa para proporcionar una formulación plaguicida acuosa sin procedimientos especiales de mezcladura. Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente algunas características específicas de la invención, pero no están destinados a limitar su alcance. Cuando no se especifique de otra forma en esta memoria descriptiva y reivindicaciones, las temperaturas están proporcionadas en grados centígrados. 8

9 ES T3 Una característica preferida de la invención incluye la combinación del sistema tensioactivo previamente descrito con un ingrediente activo líquido para obtener una formulación de concentrado emulsionable que puede ser fácilmente diluida con agua u otros vehículos líquidos que no requieran ningún manejo especial ni procedimientos de mezcladura. Las composiciones de protección de cultivos que son parte de la invención actualmente descrita pueden ser formuladas en una forma adecuada para la aplicación prevista. Los tipos de formulaciones incluye, por ejemplo, un concentrado fluido (FL) para el tratamiento de semillas (FS), polvo humectable (WP), gránulos dispersables humectables (WDG), concentrado fluido miscible con aceites (OF), concentrado en suspensión (SC), concentrado emulsionable (EC), líquido (L), emulsiones de agua en aceite (EW), gránulos (GR), polvo dispersable en agua para el tratamiento de suspensiones (WS) y fluido seco (DF). Algunas realizaciones preferidas adicionales de la presente invención están contenidas en las Tablas 1 y 2 siguientes. (Tabla pasa a página siguiente)

10 ES T3 TABLA 1 Formulaciones de protección de cultivos que contienen tensioactivo, componentes co-tensioactivos especificados y uno o más componentes técnicos activos

11 ES T

12 ES T

13 ES T3 2 * Incluye las mezclas racémicas de s-metolaclor Grado de alcoxilación = número medio de unidades de óxido de alquileno. TABLA 2 Formulaciones de protección de cultivos Sistema tensioactivo usado: 3 más sal de lignosulfonato kraft etoxilado. 4 R 1, R 3, R y n son como se definen con anterioridad. Ingredientes técnicos activos y tipo de formulación:

14 ES T

15 ES T

16 ES T3 Código DF EC EW FL FS GR L OF SC WDG WP WS Descripción de código de formulación fluido seco concentrado emulsionable emulsiones de agua en aceite fluido concentrado fluido para tratamiento de semillas gránulos líquido concentrado fluido miscible con aceites concentrado en suspensión (suspoemulsión) gránulos dispersables humectables polvo humectable polvo dispersable en agua para tratamiento de suspensiones TABLA 3 Estructuras para los compuestos A a D La Tabla 4 recoge algunos ejemplos de componentes útiles que pueden ser usados para formular las composiciones de la presente invención. Sin embargo, la invención no está limitada al uso de las composiciones indicadas en la tabla. La Tabla proporciona algunas fuentes para materiales disponibles en el comercio. No obstante, un experto en la técnica apreciará que muchos de los materiales que podrían ser usados para poner en práctica la invención actualmente descrita pueden ser obtenidos a partir de cualquier fuente adecuada. 16

17 ES T3 TABLA 4 Ejemplos de componentes que pueden ser usados para formular las composiciones de la presente invención 2 3 TABLA Nombres y domicilios de proveedores de materiales

18 ES T3 En resumen, se observa que esta invención proporciona nuevos compuestos de sales útiles como tensioactivos. En particular, lo tensioactivos de la presente invención son útiles para formular composiciones agroquímicas. Se pueden hacer variaciones en las proporciones, procedimientos y materiales sin apartarse del alcance de la invención, como se define por medio de las siguientes reivindicaciones

19 ES T3 REIVINDICACIONES 1. Un sistema tensioactivo, que comprende: a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): en la que R 1 es independientemente un alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en los que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 2 m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 0 inclusive, y b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado, con la condición de que n es un número diferente de 16 si R 1 es alquileno C 2, R 2 es 1-etil-benceno, en el que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir, R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y m es 3 y b) es al menos una sal de lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de óxido de etileno (EO) igual a Un sistema tensioactivo según la reivindicación 1, en el que el componente (a) es el éster de fosfato que tiene la fórmula: 6 en la que R 1 y n son como se definieron anteriormente, y R 3 y R se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 19

20 ES T3 3. Un sistema tensioactivo según la reivindicación 1, en el que el componente (a) es el éster de fosfato que tiene la fórmula 2 en la que n es como se definió anteriormente, y R 3 y R 6 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y Un sistema tensioactivo según la reivindicación 3, en el que n es 4 a 2.. Un sistema tensioactivo según la reivindicación 3, en el que el componente (b) es una lignina kraft sulfonada y alcoxilada. 6. Un sistema tensioactivo según la reivindicación 4, en el que el componente (b) es una lignina kraft sulfonada y alcoxilada. 7. Un sistema tensioactivo según la reivindicación 6, en el que el componente (b) es la sal de sodio de una lignina kraft sulfonada y alcoxilada que tiene un EO igual a 2 a Un sistema tensioactivo según la reivindicación 7, en el que el componente (b) es la sal de sodio de una lignina kraft sulfonada y alcoxilada que tiene un EO igual a Un procedimiento para la preparación de un sistema tensioactivo según la reivindicación 1, caracterizado por combinar los componentes: a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1):

21 ES T3 en la que R 1 es independientemente un alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en los que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y m es 2 ó 3 y n es un número de 1 a 0 inclusive, y b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado.. Una composición tensioactiva químicamente integrada, que comprende: 2 a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): 3 en la que R 1 es independientemente un alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en los que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 4 m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 0 inclusive, y al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado, con la condición de que n es un número diferente de 16 si R 1 es alquileno, R 2 es 1-etil-benceno, en que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir, R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 0 6 m es 3 y b) es al menos una sal de lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de óxido de etileno (EO) igual a

22 ES T3 11. Una formulación plaguicida, que comprende al menos un plaguicida y un sistema tensioactivo según la reivindicación 1 de a) al menos un éster de poliarilfenol-fosfato alcoxilado de fórmula (1): en la que R 1 es independientemente un alquileno C 2 -C 4 de cadena lineal o ramificada, R 2 es fenilo, arilo o alquilarilo, en los que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir o sustituido con uno a tres grupos seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo C 1 -C 4 o alcoxi C 1 -C 4, y R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 2 m es 2 ó 3, y n es un número de 1 a 0 inclusive, y b) al menos una sal de lignosulfonato alcoxilado, con la condición de que n es un número diferente de 16 si R 1 es alquileno C 2, R 2 es 1-etil-benceno, en el que el núcleo de fenilo en R 2 está sin sustituir, R 3 y R 4 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en hidrógeno, sodio, potasio y 3 4 m es 3 y b) es al menos una sal de lignosulfonato etoxilado que tiene un número medio de unidades de óxido de etileno (EO) igual a Una formulación plaguicida según la reivindicación 11, en la que el plaguicida es el Compuesto A que tiene la fórmula: Un método para proteger cultivos, que comprende la etapa de aplicar al foco de los cultivos que necesitan la protección una cantidad eficaz en agricultura de la formulación de la reivindicación Un método para proteger cultivos, que comprende la etapa de aplicar al lugar de los cultivos que necesita la protección una cantidad eficaz en agricultura de la formulación de la reivindicación