11 knúmero de publicación: kint. Cl. 6 : C11D 3/395

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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: kint. Cl. 6 : C11D 3/39 A01N 9/00 C11D 3/36 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación : k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Agentes de blanqueo y de desinfección. k Prioridad: DE k 73 Titular/es: Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien 191 Düsseldorf, DE k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Osset, Miguel; Machín, Antonio; Ibánez, Pilar y Josa, Jaume k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Dávila Baz, Angel ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION Agentes de blanqueo y de desinfección Campo de la invención La invención se refiere a nuevos agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes, que contienen hipocloritos alcalinos, alquilétersulfatos, amino-óxidos, ácidos amino-oxidosfosfónicos así como, en caso dado, sales de ácidos grasos y otros productos auxiliares y aditivos así comoalempleodelosácidos aminooxidosfosfónicos como agentes espesantes para agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes. Estado de la técnica En el pasado se han acreditado en el sector de la higiene y de la desinfección los agentes de blanqueo a base de hipocloritos de metales alcalinos que disponen de una viscosidad considerable y que, por lo tanto, son adecuados tanto para el tratamiento de superficies horizontales como inclinadas y, ante todo, verticales. La viscosidad de estos agentes provoca que le tiempo de contacto entre estos y las superficies a ser tratadas sea sensiblemente mayor que en el caso de los productos líquidos usuales en el comercio, que se escurren rápidamente de la superficie. En el pasado no han falto intentos para poner a disposición tales agentes viscosos de blanqueo y desinfectantes. De este modo se ha encontrado, por ejemplo, que determinados tensioactivos o mezclas de tensioactivos ejercen un efecto espesante sobre las soluciones acuosas de hipoclorito. En la EP-A (ICI) se recomienda, por ejemplo, el empleo de mezclas de amino-óxidoslineales y ramificados. Según las enseñanzas de la EP-A (Unilever) pueden emplearse para esta finalidad también mezclas de amino-óxidos con jabones, sarcosinatos, tauridos y ésteres sacáridos. Se conoce por las publicaciones EP-A y EP-A (Unilever) el empleo de amino-óxidos con jabones o sarcosinato y otros tensioactivos aniónicos, por ejemplo alquilsulfatos, alquilétersulfatos, alcanosulfonatos secundarios o alquilbencenosulfonatos cono componentes espesantes. Se cita en la EP-A el empleo de alquilarilsulfonatos como agentes espesantes en agentes de blanqueo acuosos, que contienen determinados colorantes de estilbeno a modo de abrillantadores ópticos. El objeto de 1 ES-A (Henkel Ibérica) se han descrito agentes de blanqueo a base de soluciones acuosas de hipoclorito, que contienen, a modo de componentes tensioactivos, preponderantemente alquilétersulfatos y, además, pequeñas proporciones de amino-óxidos. El objeto de la DE-A son agentes para el fregado a máquina de la vajilla con un contenido de 0, hasta 7 % en peso de ácido poliacrílico, de 0,4 hasta 6 % en peso de un fosfonato (por ejemplo ácidos amino-oxidofosfónicos) y 3 a 1 % en peso de hipoclorito de sodio. Como componentes facultativos, los agentes pueden contener tensioactivos estables al cloro tales como, por ejemplo, amino-óxidos. Finalmente se conocen por la EP-A composiciones acuosas de agentes de blanqueo con un contenido en hipoclorito de sodio y de tensioactivos aniónicos. La concentración en hipoclorito de estos agentes se encuentra sin embargo a valores de 0,1 hasta 8 y, preferentemente, de 0, hasta % en peso de cloro activo. A pesar del prolijo estado de la técnica, que únicamente puede citarse en este punto de manera ejemplificativa, los productos del mercado no son todavía completamente satisfactorios en los que se refiere a sus capacidades de potencia: la viscosidad es, frecuentemente, demasiado baja y/o disminuye en gran medida en caso de un almacenamiento prolongado como consecuencia de una estabilidad al cloro insuficiente de los componentes tensioactivos, los pigmentos colorantes no se dispersan suficientemente y floculan, la suciedad disuelta se almacena de nuevo sobre las superficies y hace que estas aparezcan empañadas. Para conseguir una viscosidad necesaria por encima de 0 mpa.s tiene que emplearse el hipoclorito, por ejemplo según el estado de la técnica, en cantidades de al menos 2 a 3 %. Cantidades tan elevadas de hipoclorito atacan, sin embargo, a los colorantes sensibles a la oxidación de modo que la recetas pierden su color en caso de almacenamiento en el período de 4 a 8 semanas. La tarea de la invención consistía por lo tanto en poner a disposición nuevos agentes de blanqueo y desinfectantes, que estuviesen exentos de los inconvenientes citados. Descripción de la invención El objeto de la invención son agentes acuosas de blanqueo y desinfectantes, que contienen 2

3 1 1 hasta 2 % en peso de hipoclorito alcalino, 1 hasta 2 % en peso de alquilétersulfato, 1 hasta 2 % en peso de amino-óxido, 0,1 hasta 1 % en peso de ácidos amino-óxidofosfónicos y - referido a los agentes - así como en caso dado otros productos auxiliares y aditivos usuales. Sorprendentemente se ha encontrado que ya pequeñas cantidades de amino-óxidos a base de ácidos fosfónicos provocan un potente efecto espesante de los agentes según la invención. Los ácidos aminooxidofosfónicos mejoran la estabilidad al cloro de las recetas y, de este modo,el comportamiento al almacenamiento y los colores de los productos. Dicho mas exactamente, mediante el empleo de los ácidos amino-oxidofosfónicos se consiguen por primera vez agentes de blanqueo con un bajo contenido en hipoclorito y, sin embargo, con una viscosidad suficientemente elevada, que, además, no quedan influenciados por las oscilaciones de la temperatura. Al mismo tiempo los ácidos amino-oxidofosfónicos estabilizan las dispersiones e impiden una floculación de los pigmentos colorantes. Además actúan en contra de una nueva sedimentación de la suciedad y aumentan el brillo de las superficies limpiadas. Hipocloritos alcalinos Se entenderán por hipocloritos alcalinos el hipoclorito de litio, de potasio y, especialmente, de sodio. Los hipocloritos pueden emplearse preferentemente en cantidades de 1, hasta 2 % en peso - referido al agente -. Alquilétersulfatos 2 Los alquilétersulfatos representan tensioactivos aniónicos conocidos, que puede obtenerse por sulfatado de tensioactivos no iónicos del tipo de los alquilpoliglicoléteres y subsiguiente neutralización. Los alquilétersulfatos, que entran en consideración en el sentido de los agentes según la invención, son aquellos de la fórmula (I), R 1 O-(CH 2 CH 2 O) n SO 3 X (I) en la que R 1 significa un resto alquilo con 12 a 18, especialmente con 12 a 14 átomos de carbono, n significa números de 2 a, especialmente de 2 a 3 y x significa sodio o potasio. 3 4 Ejemplos típicos son las sales de sodio de sulfatos del aducto de alcoholes grasos de coco con 12/14 átomos de carbono-2, -2,3 y -3-EO. Los alquilétersulfatos pueden presentar una distribución de los homólogos convencional o estrechada. Preferentemente se emplearan los alquilétersulfatos en cantidades de 1, hasta 2 % en peso - referido a los agentes-. Amino-óxidos También los amino-óxidos representan productos conocidos, que se asimilan ocasionalmente a los tensioactivos catiónicos pero, por regla general, a los tensioactivos no iónicos. Para su obtención se parte de aminas grasas terciarias, que usualmente presentan usualmente un resto alquilo largo y dos cortos o dos restos alquilo largos y uno corto, y se oxidan en presencia de peróxido de hidrógeno. Los amino-óxidos que entran en consideración en el sentido de la invención, son aquellos de la fórmula (II), 0 R 3 R 2 -N O R 4 (II) en la que R 2 significa un resto alquilo lineal o ramificado con 12 a 18 átomos de carbono así comor 3 y R 4, independientemente entre si, significan R 2 ounrestoalquilocon1a4átomos de carbono, en caso dado hidro-substituido. Preferentemente se emplearán amino-óxidos de la fórmula (II), en los que R 2 y R 3 signifiquen resto alquilos de coco con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18 átomos de carbono yr 4 signifique un resto metilo o un resto hidroxietilo. Del mismo modo son preferentes los amino-óxidos de la fórmula (II), en los que R 2 signifique un resto alquilo de coco con 12/14 átomos de carbono o bien con 12/18 átomos de carbono y R 3 yr 4 tengan el significado de un resto metilo o hidroxietilo. Preferentemente se emplearán los amino-óxidos en cantidades de 1, hasta 2 % en peso - referido a los agentes -. 3

4 Acidos mino-oxidofosfónicos 1 Los ácidos mino-oxídofosfónicos representan adyuvantes o bien agentes secuestrantes, que son comercializados, por ejemplo, por la firma Bozetto/IT bajo la marca registrada SEQUION (R). Para su obtención se parte de ácidos aminofosfónicos, que se conviertes en amino-óxidos como se ha descrito anteriormente. En el sentido de la invención pueden emplearse tanto mono- como diamino-óxidos en forma de los ácidos fosfónicos o bien de sus sales, que tienen la fórmula (III), O CH 3 H HO -P -(CH 2 ) m (CH) n -N O OR H en la que R significa hidrógeno, un grupo (CH 2 ) m (CHCH 3 ) n NH 2 O- o un metal alcalino, m significa númerosde1a4ynsignifica0ó1. Preferentemente se emplearán ácidos amino-oxidofosfónicos, en los que R signifique hidrógeno, m signifique 3 y n signifique 0 (amino-óxido a base de ácido aminotrimetilenfosfónico). La concentración preferente de aplicación de estos productos se encuentra en el intervalo de 0,1 hasta 0,4 % en peso - referido a los agentes. (III) Sales de ácidos grasos 2 3 Como otros componentes pueden estar contenidos en los agentes según la invención sales de ácidos grasos de la fórmula (IV), R 6 CO-OX en la que R 6 CO significa un resto acilo con 12 a 22 átomos de carbono y X significa un metal alcalino. Ejemplos típicos son las sales de sodio y/o de potasio del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmoléico, del ácido esteárico, del ácido isoesteárico, del ácido oléico, del ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido lonoléico, del ácido linolénico, del ácido elaeoesteárico, del ácido araquínico, del ácido gadoléico, del ácido behénico y del ácido erúcico así como de sus mezclas industriales, como las que se obtienen en la disociación a presión de grasas y aceites industriales. Preferentemente se emplearan sales de ácidos industriales de coco o de grasa de sebo. Puesto que las recetas según la invención están ajustadas de una manera fuertemente alcalina, pueden emplearse también los ácidos grasos en lugar de las sales, que se neutralizan in situ cuando se incorporan en la mezcla. Preferentemente aquellos agentes según la invención contendrán, a modo de componentes facultativos, sales de ácidos grasos, cuando sea deseable una pobreza especial en espuma. (IV) Productos auxiliares y aditivos 4 0 Como productos auxiliares y aditivos entran en consideración, de manera ejemplificativa, otros tensioactivos estables al cloro o bien hidrótropos, tales como, por ejemplo alquilsulfatos, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, xilenosulfonatros, sarcosinatos, tauridos, isetionatos, sulfosuccinatos, betaínas, restos de azúcares, poliglicoléteres de alcoholes grasos y alquiloligoglicósidos. Preferentemente la suma de los tensioactivos adicionales supone, como máximo, un % en peso de la cantidad total de tensioactivos en la receta. Los agentes según la invención pueden contener compuestos de metales alcalinos, preferentemente hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, con cuya ayuda puede ajustarse el valor del ph de las recetas a un valor óptimo de 12, hasta 14. Además los agentes pueden contener perfumes estables al cloro activo, abrillantadores ópticos, colorantes y pigmentos en cantidades de, en total, 0,01 hasta 0, % en peso - referido a los agentes -. A los perfumes conocidos, estables al cloro activo, pertenecen, por ejemplo, alcoholes monoterpénicos monocíclicos y bicíclicos así como sus ésteres con ácido acético o propiónico (por ejemplo isoborneal, esencia de dihidroterpeno, acetato de isobornilo, acetato de dihidroterpenilo). Los abrillantadores ópticos pueden estar constituidos, por ejemplo, por la sal de potasio del ácido 4,4 -bis-(1,2,3-triazolil)-(2)-estilbin-2,2-sulfónico, que se comercializa bajo la marca registrada Phorwite (R) BHC 766. Como pigmentos colorantes entran en consideración, entre otros, cloroftalocianinas verdes (Pigmosol (R) Green,, Hostaphine (R) Green) o amari- 4

5 llo Solar Yellow BG 0 (Sandoz). La obtención de los agentes según la invención se lleva a cabo por medio de agitación. En caso dado puede decantarse o filtrarse el producto obtenido para la separación de los cuerpos extraños y/o de los aglomerados. Aplicación industrial 1 Mediante la adición de ácidos amino-óxidofosfónicos puede aumentarse ventajosamente la viscosidad de los agentes según la invención. Al mismo tiempo estos productos aumentan la estabilidad al cloro activo de los tensioactivos empleados y, de este modo, la estabilidad al almacenamiento de los productos. Además los amino-óxidos a base de ácidos fosfónicos actúan tanto a modo de agentes de anti-redepositado como también a modo de dispersantes de los colorantes. Los agentes presentan, además, una viscosidad situada por encima de 0 mpa.s - medida a Cenunviscosímetro Brookfield -. Otro objeto de la invención consiste por lo tanto en su empleo como productos auxiliares, especialmente a modo de agentes espesantes para agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes a base de soluciones acuosas de hipocloritos alcalinos. Los ejemplos siguientes explicarán con mayor detalle el objeto de la invención sin limitarla en modo alguno. 2 Ejemplos I. Recetas empleadas TABLA 1 Recetas según la invención y comparativas; ph = 13, Indicaciones en porcentaje como % en peso; agua hasta 0 % en peso. 3 4 R1 R2 R3 R4 R R6 R7 R8 % % % % % % % % NaCl 1,0 1,0 1, 1, 1, 2,0 1,0 1,0 FAES 2,0 2,0 1,8 1,8 2,0 2,0 2,0 - AO 1,0 1,0 1, 1, 1,0 1,0 1,0 1, SQ 0,4-0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 - P P Jabón , ,1 0, Receta comparativa 0 FAES = sal sódica de sulfato del aducto de alcohol graso de coco con 12/14 átomos de carbonono-2eo (Texapon (R) LS-2, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA) AO= Dimetil-cocoalquilamino-óxido (Aromox(R) DMMCD, Akzo/NL) SQ = Amino-óxido a base de ácido aminotrimetilenfosfónico (Sequion(R) CLR, Bozetto/IT); P1 = 0,00 % en peso de Pigmosol (R) Green 87 (BASF, Ludwigshafen/RFA) P2 = 0,00 % en peso de Solar Yellow (Sandoz, Basilea/CH) Jabón = Acido laúrico, industrial (Edenor (R) C12 98/0, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA).

6 II. Medidas de la viscosidad La viscosidad de las recetas según la invención R1, R3 hasta R7 así como de la receta comparativa R2 se determinaron tras un almacenamiento a C durante un lapso de tiempo de 24 horas así comode 2, 8 y 12 semanas con ayuda de un viscosímetro de Brookfield (modelo RCT, husillo Nr. 1 o Nr. 2, 0 rpm). Los resultados se han reunido en la tabla 2: TABLA 2 Medidas de la viscosidad Ejemplo Receta Viscosidad (mpa.s) 24 h 2sem. 8sem. 12 sem. 1 R R R R R R7 0 2 V1 R2 0 Los resultados muestran que las recetas sin adición de Sequion presentan una viscosidad demasiado baja. Las recetas según la invención presentan una viscosidad satisfactoria por encima de 0 mpa.s y son, además, estables al almacenamiento. III. Estabilidad al cloro La receta según la invención R1 así como la receta comparativa R2 se almacenaron durante un lapso de tiempo de 8 semanas (sem.) bajo el efecto de la luz diurna en una botella incolora de material sintético y se determinó el contenido en cloro activo. Los resultados se han reunido en la tabla 3: TABLA 3 Disminución del contenido en cloro activo Ejemplo Receta Contenido en cloro activo en % 0sem. 1sem. 2sem. 4sem. 8sem. 4 8 R V2 R Los resultados muestran que la adición de Sequion tiene un efecto ventajoso sobre la estabilidad al cloro de la receta. IV. Estabilidad al almacenamiento La estabilidad al almacenamiento de la receta según la invención R1 y de la receta comparativa R8 (producto del mercado español) se ensayó a lo largo de un lapso de tiempo de 12 semanas. La viscosidad se determinó en este caso de nuevo como en II). Los resultados están reunidos en la tabla 4. 6

7 TABLA 4 Estabilidad al almacenamiento Ejemplo Receta Viscosidad 0sem. 1sem. 2sem. sem. 8sem. 12 sem. 9 R V3 R Los ejemplos ilustran las aseveraciones de la solicitante sobre el hecho de que otras formulaciones conocidas, por ejemplo a base de amino-óxidos y jabones, no presentan una estabilidad al almacenamiento suficiente. V. Brillo Para la evaluación del brillo se prepararon diluciones al 1 % en peso de la receta según la invención R1 y de la receta comparativa R2. Con estas soluciones de ensayo se trataron dos superficies de cerámica normalizadas y se determinó el brillo con ayuda de un reflectómetro (firma Dr. Lange, ángulo de medida ) contra un patrón de 0 %. Los resultados representan los valores medios de tres medidas y se han reunido en la tabla : TABLA Medida del brillo Ejemplo Receta Brillo %relativo 3 R1 86 V4 R2 82 Los resultados muestran que la adición de Sequion conduce a una mejora del brillo sobre las superficies limpiadas

8 REIVINDICACIONES 1. Agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes, que contienen hasta 2 % en peso de hipoclorito alcalino, 1 hasta 2 % en peso de alquilétersulfato, 1 hasta 2 % en peso de amino-óxido, 0,1 hasta 1 % en peso de ácidos amino-óxidofosfónicos y - referido a los agentes - así como en caso dado otros productos auxiliares y aditivos usuales. 2. Agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen hipoclorito de sodio. 3. Agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizados porque contienen alquilétersulfatos de la fórmula (I), R 1 O-(CH 2 CH 2 O) n SO 3 X en la que R 1 significa un resto alquilo con 12 a 18, átomos de carbono, n significa númerosde2ayx significa sodio o potasio. 4. Agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen amino-óxidos de la fórmula (II), R 3 R 2 -N O R 4 en la que R 2 significa un resto alquilo lineal o ramificado con 12 a 18 átomos de carbono así comor 3 y R 4, independientemente entre sí, significan R 2 óunrestoalquilocon1a4átomos de carbono, en caso dado hidro-substituido.. Agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen ácidos amino-óxidofosfónicos de la fórmula (III), O CH 3 H HO -P -(CH 2 ) m (CH) n -N O OR H en la que R significa hidrógeno, un grupo (CH 2 ) m (CHCH 3 ) n NH 2 O- o un metal alcalino, m significa númerosde1a4ynsignifica0ó1. 6. Agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes según las reivindicaciones 1 a, caracterizados porque contienen sales de ácidos grasos de la fórmula (IV), R 6 CO-OX (I) (II) (III) (IV) en la que R 6 CO significa un resto acilo con 12 a 22 átomos de carbono y X significa un metal alcalino. 7. Agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes según las reivindicaciones 1 a, caracterizados porque presentan una viscosidad situada por encima de 0 mpa.s -medida a Cenunviscosímetro de Brookfield-. 8

9 8. Empleo de ácidos amino-óxido fosfónicos de la fórmula (III) según las reivindicaciones 1 a 7 como agentes espesantes para agentes acuosos de blanqueo y desinfectantes a base de soluciones de hipocloritos alcalinos NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 9