11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : A01N 55/08. k 72 Inventor/es: Barth, Volker y. k 74 Agente: Lehmann Novo, María Isabel

Transcripción

1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 N. de publicación: ES Int. Cl. 6 : A1N /8 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación : Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: Título: Agente insecticida. Prioridad: DE Titular/es: Rütgerswere Atiengesellschaft Mainzer Landstrasse 217 D-326 Franfurt, DE 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: Inventor/es: Barth, Voler y Härtner, Helmut 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: Agente: Lehmann Novo, María Isabel ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 ES T DESCRIPCION El invento concierne a agentes insecticidas miscibles con agua, cuyo potencial contaminador del medio ambiente es muy escaso. Del documento de patente alemana DE-A se conocen agentes protectores de la madera, que como sustancia activa esencial contienen boratos de amonio cuaternarios polímeros, y que tienen una actividad muy buena contra hongos, especialmente contra hongos del azuleo y mohos. Sorprendentemente, se descubrió que los boratos de amonio cuaternarios polímeros tienen también un buen efecto insecticida, aún cuando son casi atóxicos para animales de sangre caliente. Además de ello, las concentraciones activas como insecticidas son muy pequeñas. Es especialmente sorprendente su buena actividad contra termitas, cuando éstos se emplean en calidad del denominado veneno insecticida por ingestión. En comparación con otros venenos insecticidas por ingestión, empleados contra termitas, en el caso de emplearse boratos de amonio cuaternarios polímeros no se observa ningún efecto de aprendizaje de las termitas, lo que quiere decir que también las termitas que vienen más tarde ingieren, a despecho de las termitas ya envenenadas, los materiales que han sido tratados con el agente conforme al invento. Los boratos de amonio cuaternarios polímeros son compatibles tanto con disolventes orgánicos como también con agua. Además de ello, son degradables por microorganismos que se presentan en la naturaleza. Los agentes que los contienen pueden ser por consiguiente microemulsiones o soluciones acuosas, que como tales se pueden aplicar directamente sobre las plantas, sobre el suelo o sobre otros substratos. Puesto que están distribuidos en pequeña concentración, pueden ser degradados biológicamente en el transcurso de unos pocos días y por consiguiente no constituyen ninguna contaminación para el medio ambiente. Los boratos de amonio cuaternarios polímeros no son evaporables. Se excluye por consiguiente un perjuicio o una contaminación sin control a través del aire. Estos tienen además de ello una alta afinidad con sustancias minerales, es decir que no es posible una erosión por lavado de los suelos tratados con ellos ni tampoco una penetración en capas más profundas de la tierra. Permanecen distribuidos en la superficie del suelo hasta que se hayan degradado biológicamente. Además de ello permanecen bien adheridos sobre otros substratos, tal como p. ej. sobre baldosas o pavimentos de PVC y no son eliminados por simple lavado con agua. De ello se infiere un efecto a largo plazo, estable en el sitio de uso. Los agentes son fuertemente tensioactivos. Por consiguiente, pueden penetrar fácilmente en capas protectoras repelentes del agua de determinados insectos, tales como p. ej. cochinillas. Los agentes de acuerdo con el invento son preferiblemente soluciones o microemulsiones acuosas, que contienende,a%enpeso,preferiblementede,a2%enpesodeunoovariosboratosdeamonio cuaternarios polímeros. Además de ello, pueden contener asimismo otros biocidas, con lo cual se amplía el espectro de efectos. El modo de actuar de los agentes es dependiente de la concentración de la sustancia activa. Se descubrió quelosagentes,enelcasodeteneruncontenidode,a1%enpesodecompuestosdeamonio cuaternarios polímeros, actúan predominantemente como veneno insecticida por ingestión. En caso de concentraciones más altas que 1 % predomina el efecto como veneno insecticida por contacto. Los boratos de amonio cuaternarios polímeros se obtienen por simultánea reacción de aminas de las fórmulas generales I o II / R 1 -N \ R 2 R 3 (I); R 4 R 6 \ / N-A-N / \ R R 7 con 2 a, preferiblemente 3 a moles de óxido de etileno o de propileno, y con,6 a 1,, preferiblemente 1 mol de ácido bórico, ésteres de ácido bórico o sales del ácido bórico, en cada caso por mol de un equivalente de nitrógeno, significando R 1 alquilo C 8 -C 22 o alquenilo C 8 -C 22 o, cuando (II) 2

3 ES T3 R 2 yr 3 representan grupos de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x H, R 1 puede significar también alquilo C 1 -C 4, R 2 significa hidrógeno, alquilo C 1 -C 22 o un grupo de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x H, -(C 3 H 6 O) x H o - CH 2 CH 2 CH 2 NH 2, R 3 significa hidrógeno o un grupo de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x H, -(C 3 H 6 O) x Ho-CH 2 CH 2 CH 2 NH 2, R 4 yr 6 significan alquilo C 1 -C 4 oungrupodelasfórmulas - (C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x, R yr 7 significanungrupodelasfórmulas -(C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x H, A significa un grupo de las fórmulas -(CH 2 ) n -, -(CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 ) n -o-(ch 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 ) n, 1 x significa números de 1 a y n significa un número entero de 1 a. Como aminas de las fórmulas anteriores son preferidas las siguientes: ) Aminas de la fórmula I, significando R 1 alquilo C 8 -C 22,R 2 alquilo C 8 -C 22 o alquilo C 1 -C 4 yr 3 hidrógeno o un grupo de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x H. 2) Aminas de la fórmula I, significando R 1 alquilo C 8 -C 22 yr 2 yr 3 hidrógeno. 3) Aminas de la fórmula I, significando R 1 alquilo C 1 -C 4 o alquilo C 8 -C 22 yr 2 yr 3 grupos de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x H, y siendo de 2 a la suma de los grupos de óxido de etileno en ambos radicales R 2 yr 3. 4) Aminas de la fórmula I, significando R 1 alquilo C 8 -C 22,R 2 hidrógeno o un grupo de la fórmula -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 yr 3 un grupo de la fórmula -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2. ) Aminas de la fórmula II, teniendo A, R 4,R,R 6 yr 7 los significados antes mencionados y siendo de 4 a la suma de todos los grupos de óxido de etileno. En el caso de los grupos de óxidos de alquileno de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x Hy-(C 3 H 6 O) x H es preferido elgrupodelafórmula -(C 2 H 4 O) x H. En lugar de los grupos polioxietileno y polioxipropileno puros pueden estar presentes también los radicales que están constituidos tanto por unidades de óxido de etileno como también por unidades de óxido de propileno. La reacción de las aminas con el ácido bórico y el óxido de alquileno se efectúa disponiendo previamente dentro de un autoclave la respectiva amina y el ácido bórico y añadiendo dosificadamente el óxido de alquileno. La temperatura de la reacción asciende en general a hasta 1 C, preferiblemente a hasta 12 C, especialmente a hasta C. La presión de la reacción asciende a hasta Pa. La adición dosificada del óxido de alquileno bajo estas condiciones de la reacción se efectúa durante un período de tiempo de 1 a horas. Para la reacción ulterior, la mezcla, a la presión indicada, es mantenida durante 3 a 12 horas a una temperatura de 7 a 1 C, preferiblemente de 7 a C. En lugar del ácido bórico se pueden emplear también sus ésteres, tales como por ejemplo el éster trimetílico de ácido bórico, o sus sales, por ejemplo el borato de sodio. Los boratos de amonio cuaternarios polímeros pueden ser diluidos con agua; son bien solubles en glicoles, éteres de glicoles, éteres, alcoholes inferiores o en mezclas de estos disolventes con cloroformo o cloruro de metileno. Después de haberse terminado la reacción, la solución bruta obtenida de los boratos de amonio cuaternarios polímeros se puede utilizar sin purificación ni tratamiento ulteriores en forma de un concentrado, directamente o en común con otros biocidas en sí conocidos. Es posible una eliminación de los productos secundarios, pero en la práctica ésta es innecesaria. Los boratos de amonio cuaternarios polímeros, empleados de acuerdo con el invento, son diluibles discrecionalmente con agua, pudiendo formarse microemulsiones estables. Aquéllos son miscibles con agentes tensioactivos catiónicos y pueden ser empleados en común con éstos en soluciones acuosas, es decir que los concentrados antes mencionados pueden ser diluidos directamente con agua hasta alcanzar 3

4 ES T3 las concentraciones deseadas, formándose microemulsiones estables, o bien, después de haber añadido de a % de agentes tensioactivos catiónicos en sí conocidos, pueden ser diluidos con agua para formar soluciones con el deseado contenido en sustancia activa. 1 2 Ejemplo 1 Un papel de filtro usual en el comercio se impregna con una microemulsión acuosa a base de,6 % en peso de un borato de amonio cuaternario polímero (preparado según el Ejemplo 1 del documento DE-A ) y a continuación se seca. El papel tratado de este modo es empleado como cebo de ingestión para termitas y es aceptado por éstas. Las termitas mueren aproximadamente a los minutos después de haber ingerido el agente. Las termitas ulteriores siguen comiendo del cebo de ingestión de acuerdo con el invento a despecho de aquéllas. Ejemplo 2 Una solución habitual de un champú para alfombras usual en el comercio se mezcla con un borato de amonio cuaternario polímero (preparado según el Ejemplo 1 del documento DE-A ), de manera tal que la concentración en borato de amonio cuaternario polímero es de 2 %. Con esta mezcla de champú se limpian de manera en sí usual pavimentos alfombrados que están infestados con ácaros domésticos. Después de haber secado ya no se comprueba la existencia de ningún ácaro doméstico vivo. Ejemplo 3 Una planta ornamental invadida con piojos y pulgones es rociada con una microemulsión acuosa, que contiene 1 % en peso de un borato de amonio cuaternario polímero (preparado según el Ejemplo 1 del documento DE-A ). Después de aproximadamente minutos, los piojos y pulgones caen muertos desde las hojas invadidas. La planta no experimenta ningún perjuicio. 3 Ejemplo 4 Unas probetas de albura de pino se impregnan según la norma EN 117 con soluciones acuosas de diferentes concentraciones de un borato de amonio cuaternario polímero (preparado según el Ejemplo 1 del documento DE-A ) y luego se secan. Las muestras de madera se ensayan luego según la norma EN 117 en cuanto a su actividad contra la termita Reticulitermes santonensis (por cada tanda, trabajadoras, 1 soldado y 1 ninfa). Los resultados se recopilan en la siguiente Tabla: 4 Denominación Ingestión de Ingestión del agente Resultado de la de las muestras la solución protector evaluación Valoración Por cada muestra de Por cada muestra de Promedia Obreras Soldados (S) o ninfas (N) madera madera supervivientes [g] [g/m 3 ] g/m 3 ] % redondeado Muestras 68 S/N 4 testigos sin tratar 9 4 S/N S/N 4 4 Solución al 1 % 14,2 7,6 S/N 2 14,3 7,6 7,6 S/N 3 14,2 7,6 S/N 3 4

5 ES T3 (Cont.) Denominación Ingestión de Ingestión del agente Resultado de la Valoración de las muestras la solución protector evaluación Por cada Por cada Promedia Obreras Soldados (S) muestra de muestra de o ninfas (N) madera madera supervivientes [g] [g/m 3 ] g/m 3 ] % redondeado 1 Solución al 2 % 14,2 1,2 S/N 2 14,3 1,2 1,2 S/N 2 14,2 1,2 S/N 2 Solución al 3 % 14,3 22,8 S/N 14,1 22, 22,7 S/N -1 14,3 22,8 S/N 1 2 Escalones de valoración: = ningún ataque 1 = vestigios de roedura 2 = ataque ligero 3 = ataque intermedio 4 = ataque fuerte 3 4

6 ES T3 REIVINDICACIONES 1 1. Utilización de un borato de amonio cuaternario polímero obtenido por simultánea reacción de aminas de las fórmulas generales I o II / R 1 -N \ R 2 R 3 (I); R 4 R 6 \ / N-A-N / \ R R 7 con 2 a, preferiblemente 3 a moles de óxido de etileno o de propileno, y con,6 a 1,, preferiblemente 1moldeácido bórico, ésteres de ácido bórico o sales del ácido bórico, en cada caso por mol de un equivalentedenitrógeno, significando R 1 alquilo C 8 -C 22 o alquenilo C 8 -C 22 o, cuando R 2 yr 3 representan grupos de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x H, R 1 puede significar también alquilo C 1 -C 4, (II) R 2 significa hidrógeno, alquilo C 1 -C 22 o un grupo de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x H, -(C 3 H 6 O) x H o -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2, R 3 significa hidrógeno o un grupo de las fórmulas -(C 2 H 4 O) x H, -(C 3 H 6 O) x Ho-CH 2 CH 2 CH 2 NH 2, R 4 yr 6 significan alquilo C 1 -C 4 oungrupodelasfórmulas - (C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x, 2 R yr 7 significanungrupodelasfórmulas -(C 2 H 4 O) x Ho-(C 3 H 6 O) x H, A significa un grupo de las fórmulas -(CH 2 ) n -, -(CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 ) n -o-(ch 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 ) n -, x significa números de 1 a y n significa un número entero de 1 a, para la preparación de agentes insecticidas. 2. Utilización según la reivindicación 1, estando diluido con agua el borato de amonio cuaternario polímero Utilización según las reivindicaciones 1 y 2, presentándose el borato de amonio cuaternario polímero en una concentración de, a % en peso. 4. Utilización según las reivindicaciones 1 y 2, presentándose el borato de amonio cuaternario polímero en una concentración, preferiblemente, de, a 2 % en peso.. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 4, estando combinado el borato de amonio cuaternario polímero con otros biocidas. 6. Utilización de un borato de amonio cuaternario polímero según la reivindicación 1 para la preparación de agentes insecticidas que se emplean como agentes protectores contra termitas. 7. Utilización de un borato de amonio cuaternario polímero según la reivindicación 1 para la preparación de agentes insecticidas que se emplean como agentes contra ácaros domésticos. NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 6