Unidad IV, 4.3 Enlace múltiple carbono- nitrógeno. Química orgánica I Químicos Escuela de vacaciones junio 2016 Licda. Jaqueline Carrera.

Transcripción

1 Unidad IV, 4.3 Enlace múltiple carbono- nitrógeno Química orgánica I Químicos Escuela de vacaciones junio 2016 Licda. Jaqueline Carrera.

2 Nitrilos

3 Etanonitrilo Acetonitrilo Nomenclatura de nitrilos

4 Nomenclatura de nitrilos Regla 1. La IUPAC nombra los nitrilos añadiendo el sufijo -nitrilo al nombre del alcano con igual número de carbonos. Regla 2. Cuando actúan como sustituyentes se emplea la partícula ciano..., precediendo el nombre de la cadena principal. Regla 3. Los nitrilos unidos a ciclos se nombran terminando el nombre del anillo en -carbonitrilo

5 Hidrólisis de los nitrilos

6 Síntesis de Nitrilos Los Nitrilo (CΞN) es un buen nucleófilo SN2. La reducción con H2 o LiAlH4 convierte el nitrilo en una amina primaria.

7 Hidrogenación catalítica

8 Hidrólisis a ácidos Reactividad Reacciones de hidrogenación

9 Nitrilos y el reactivo de Grignard El reactivo de Grignard y el reactivo de organolitio pueden atacar el carbono de los nitrilos. La imina obtenida de la reacción se hidroliza a continuación para formar una cetona.

10 Reducción de nitrilos a aldehídos Hidruros de aluminio pueden reducir los nitrilos a aldehídos. Hidruro de diisobutilaluminio, abreviado (i-bu) 2 AlH o DIBAL-H, se utiliza comúnmente para la reducción de nitrilos.

11 Formación de cianohidrinas El mecanismo es una adición nucleófila catalizada por base: El ataque por el ion cianuro en el grupo carbonilo, seguido por la protonación del intermedio. HCN es altamente tóxico.

12 Iminas

13 Propiedades formación de la imina es reversible porque hay dos intermedios protonadas en el mecanismo que pueden eliminar un grupo. La formación de la imina esta favorecida mediante la eliminación de agua en la medida que se forma.

14 Nomenclatura

15 Formación de Iminas derivadas

16 Mecanismo de formación.

17 Otros iminas

18 Aldehídos y cetonas con aminas secundarias

19 Isonitrilos

20 Nomeclatura Se toma en cuenta el número de Carbonos terminado en "ANO" seguido de la palabra Isonitrilo. También se usa el nombre de "isocianuro" pero aquí se disminuye un átomo de Carbono y la terminación es "ILO" EJEMPLOS Metil Isonitrilo CH 3 -CH 2 -N C Etilisocianuro

21 Obtención de isonitrilos Los isonitrilos se obtienen por reacción entre un derivado halógeno de alquilo con cianuro de plata.

22 Nitroalcanos

23 Síntesis de nitroalcanos Los nitroalcanos pueden prepararse por sustitución nucleófila La propiedad más importante de los nitroalcanos es la elevada acidez de los hidrógenos unidos al carbono que soporta el grupo NO 2

24 Nomenclatura de nitrocompuestos Nomenclatura oficial IUPAC: numero de carbonos nitro + nombre del hidrocarburo de igual

25 Nitritos y nitratos de alquilo Nitrato de amilo Nitrito de amilo. Hay varios compuestos en el grupo de los nitritos de alquilo que incluye los nitritos de amilo, butilo e isobutilo. El más habitual es el nitrito de amilo Nitrato de metilo

26 Nitro compuestos

27 Usos Usos industriales Se utiliza en la producción de papel, pinturas, esmaltes, textiles, cauchos y plásticos. Sirve para la producción de guantes de látex, para la industria química farmacéutica. Excelente para elaborar todo tipo de empaques que contacten aceites, grasas o productos químicos diversos medianamente corrosivos. Productos de limpieza para uso industrial. Se utilizan en la producción de colorantes. Usos la química analítica para reconocer iones de hierro, cobre u otros elementos presente en las sustancias químicas que se utilizan para revelar fotografías utiliza para hidrometalurgia para extraer ó recuperar metales como el oro ó la plata mediante el proceso llamado lixiviación Usos en la vida cotidiana El gas de cianuro se utiliza para exterminar plagas Usos en la farmacéutica Se utiliza, en algunos medicamentos para combatir el cáncer como el nitro-prusiato de sodio para la hipertensión arterial

28 Azoderivados y diazoderivados

29 Sales de diazonio R NH 2 + NaNO HCl R N N Cl H 2 O + NaCl R N N R + N N Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso (HNO2) para formar sales de diazonio de alquilo. Las sales de diazonio son inestables y se descompone en nitrógeno y carbocationes

30 Nomenclatura Compuestos unidos a dos átomos de nitrógeno por un doble o triple enlace. N N Cl CH 3 cloruro de 4-metilbencenodiazonio

31 Diazotización Paso 1: Los ataques de aminas con el ion nitrosonio y formas de N- nitrosamina. Paso 2: A la transferencia de protones (a tautomería) de nitrógeno a oxígeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N-N.

32 Continuación diazotización Paso 3: La protonación del grupo hidroxilo, seguido por la pérdida de agua, da el ion diazonio.

33 Sales de arenodiazonio Mediante la formación y diazotación de una amina, una posición aromático activado se puede convertir en una amplia variedad de grupos funcionales.

34 Productos de reacciones arenodiazonio

35 Unidad 4.6 ENLACE MÚLTIPLE AZUFRE- OXÍGENO

36 Sulfonamidas

37 Formación de sulfonamidas Las aminas primarias o secundarias reaccionan con cloruro de sulfonilo para producir una amida. Las amidas de ácido sulfónico son llamados sulfonamidas.

38 Síntesis de sulfonamidas Los fármacos sulfa son una clase de sulfonamidas utilizados como agentes antibacterianos. En 1936, se encontró que la sulfanilamida para ser eficaz contra las infecciones por estreptococos.

39 Actividad biológica Sulfanilamida es un análogo del ácido p-aminobenzoico. El ácido p-aminobenzoico precursor de la sintetizar el ácido fólico, un compuesto esencial para el crecimiento y la reproducción. Sulfanilamida no puede ser utilizado para producir el ácido fólico. Las bacterias no pueden distinguir entre la sulfanilamida y ácido p-aminobenzoico, por lo que se inhibe su crecimiento y reproducción.

40 Ácidos sulfónicos

41 Síntesis de ácidos sulfónicos

42 Ácidos Sulfónicos propiedades Mas ácidos que los ácidos carboxílicos de igual numero de carbonos. Generalmente están en forma de la sal del ácido incluso en soluciones de ácidos fuertes Las sales de los ácidos sulfónicos no precipitan en presencia de aguas ácidas

43 Nombres comunes y usos

44 Cloruros de sulfónilo Compuestos utilizados para activar alcoholes, son mejores nucleófilos que los iones cloruros

45 Esteres sulfónicos

46 Reacciones de los esteres

47 Estabilidad basada en la resonancia

48 Sulfonas y sulfóxidos Las sulfonas y los sulfóxidos son los productos de oxidación de los éteres análogos de azufre (tioéters)

49 Nomenclatura Metil butil sulfóxido