BASES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA INDUSTRIAL 23 de Junio de 1995

Transcripción

1 BASES DE LA QUÍMIA RGÁIA IDUSTRIAL 23 de Junio de En qué consiste el craqueo. Y el reformado? El craqueo consiste en: Alcanos grandes alcanos pequeños Alcanos lineales alcanos ramificados(isoalcanos) El reformado del nafta consiste en: (deshidrogenación con Pt opd) afta mezclas de B, T, X muy ricas 30% Se rompen pocos enlaces, varía poco la longitud de las cadenas y se producen pocos gases. Este proceso transforma: Alcanos abiertos alcanos cíclicos Alcanos cíclicos alquenos cíclicos Alquenos cíclicos hidrocarburos aromáticos 2. btener por la ruta más directa a partir del 2-feniletanol los siguientes compuestos: i) 1-feniletanol; ii) ácido 4-fenilbutanoico S feniletanol l 2 2 Mgl Pl 5 Mg éter seco 1º) 2º) 3 + 1º) º) 3 + Mn ác. 4-fenilbutanoico

2 3. aracterísticas estructurales a nivel molecular de los compuestos tensoactivos. Ponga dos ejemplos de este tipo de compuestos. Los tensoactivos están formados por una parte apolar lipófila y por otra polar e hidrófila. Estos forman agregados de moléculas unidas por su parte apolar formando las llamadas micelas que son solubles en agua. Las micelas dan a los surfactantes su poder espumógeno y emulgente (disminuyen tensión superficial). Aniónicos: R S - R S (sulfonato) (alquilbencenosulfonato) 3 R 3 alquiltrimetilamonio ationicos: Indice de octano, compuestos que lo definen y aditivos para mejorarlo. El índice de octano de una gasolina equivale a la proporción de isooctano(2,2,4- trimetilpentano) que habría en una meczcla binaria de isooctano y n-heptano que se comporta igual que la gasolina, sin serlo. Los componentes que lo definen son: Alcanos lineales < alcanos ramificados < alquenos < cicloalcanos < aromáticos o alcoholes (menos octanos) mediante craqueo (más octanos) nafta ligero ( 60) alquilación o mediante reformado dimerización 5. aracterísticas estructurales de las resinas. Ponga un ejemplo concreto indicando precursores, proceso de polimerización y estructura final.

3 Las resinas son polímeros muy duros y resistentes. Todo el polímero se dispone como un bloque gracias a los enlaces covalentes que mantienen unido todo el polímero. Se crea por etapas: 1º prepolimerización formando plástico 2º fraguado o entrecruzamiento: formar enlaces para conectar bloques de la prepolimerización. anhídrico ftálico glicerina n º

4 En ese ejemplo lo que se obtiene es una resina de poliester. 6. rdene por estabilidad creciente los carbocationes primarios, secundarios y terciarios. Justifique claramente porqué la presencia de grupos alquilo influye en la estabilidad de un carbocatión. 3º>2º>1º Los grupos alquilo, al contraio que los h, debido al efecto inductivo contribuyen a la estabilidad del intermedio aportando electrones al carbono que se encuentra desprovisto de algunos suyos. Así: ómo se puede racionalizar la mayor aptitud como grupo saliente en la sustitución nucleofílica. rdenar por su facilidad como grupo saliente el cloruro, hidróxido y acetato. Un grupo será mejor grupo saliente cuanto menos básico sea. Así, para comparar la facilidad de un compuesto como grupo saliente, tan sólo habrá que comparar sus valores de pka: 2 / / 3-5 l - > 3 - > - l/l rdenar por acidez creciente los siguientes compuestos, justificándolo brevemente: agua, ácido metanoico, tolueno, ácido etanoico, fenol y 4- nitrofenol. omparando sus bases conjugadas: 1. Ácido etanoico: el efecto inductivo proporciona estabilidad a la base. 2. Metanoico: efecto inductivo (sólo 1 ). 3. Fenol: el quita electrones del anillo 4. itro-fenol: el y el quitan electrones del anillo 5. Agua 6. Tolueno: los no polarizan al 9. Monómeros vinílicos: estructura. 2 polietileno 2 polipropileno 3

5 2 l PV 2 Ph poliestireno 2 poliacrilonitrilo 2 polivinil alcohol 3 2 l 2 policloruro de vinilideno 3 2 caucho polibutílico polimetacrilato F 2 F 2 teflón 14. En las prácticas se ha distinguido de una forma simple entre el 1-pentanol, 4- hidroxitolueno y el ácido hexadecanoico. Podría comentarlo.

6 15. uáles serían los productos mayoritarios, si los hay, de la reacción de 1-cloro- 4-(clorometil)benceno con los siguientes reactivos: i) yoduro potásico; ii) cianuro potásico; iii) 1,3-butadieno; iv) etinuro sódico. l l KI 2 l 2 I l l K 2 l 2 l 2 2 REAIA 2 l l l - 2 l 2 meta. En todas estas reacciones el l orienta hacia orto y para, y 2 l orienta hacia

7 16. A partir del 1-butanol obtener el 2-etilhexanal r 3 - Mg/ aldólica - aldólica Pt Indique los precursores inmediatos que podrían ser transformados en un solo paso en los siguientes productos: i) 1,1-dimetoxiciclopentano; ii) 1-tetralona (ver fórmula) l All 3 Friedel rafts

8 18. uáles serían los productos de reacción, si los hay, al tratar 2-bromo-2- metilpropano con: i) agua, ii)hidróxido sódico; iii) magnesio en éter seco; iv) etóxido sódico. Br REAIA 3 3 Br 3 a Br Mg MgBr 3 3 eter seco Br 3 Et Indique el precursor del ylon 6 y cuál es la secuencia de transformaciones para su obtención industrial S 4 ciclohexanona oxima e-caprolactama 5 5 ylon 6

9 20. omparando el aminobenceno y su correspondiente ácido conjugado. Justificar cual es más y cual es menos reactivo que el benceno. En caso que ocurriera una sustitución electrofílica aromática, en qué posiciones entraría en cada caso el reactivo electrófilo? RT/PARA dirigente activante muy fuerte: da electrones al anillo bencénico con lo que disminuye su reactividad META dirigente desactivante muy fuerte: quita electrones al anillo bencénico con lo que aumenta su reactividad 21. Poliuretanos: Precursores y estructura final. Precursores: Polialcoholes: 3 2 propilenglicol oligámeros trimetilolpropano 2

10 Diisocianatos: metilendiisocianato (MDI) 3 2,6-Diisocianto de tolileno (TDI) Estructura: