11 Número de publicación: Int. Cl.: 72 Inventor/es: Günter, Walter. 74 Agente: Arpe Fernández, Manuel

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1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: Int. Cl.: B32B 37/1 (06.01) B32B 33/00 (06.01) B32B 7/06 (06.01) B32B 7/12 (06.01) 12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación : Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: Título: Procedimiento para fabricar un producto de varias capas mediante co-extrusión. Prioridad: DE Titular/es: Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung der Huhtamaki Deutschland GmbH & Co. KG. Zweibruckenstrasse Forchheim, DE 4 Fecha de publicación de la mención BOPI: Inventor/es: Günter, Walter 4 Fecha de la publicación del folleto de la patente: Agente: Arpe Fernández, Manuel ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. Pº de la Castellana, Madrid

2 DESCRIPCIÓN Procedimiento para fabricar un producto de varias capas mediante co-extrusión La invención se refiere a un procedimiento para fabricar un producto de coextrusión de varias capas, con una capa de plástico que presenta propiedades antiadherentes frente a adhesivos, estando dispuestos los materiales que producen las propiedades antiadherentes dentro de la capa de plástico, y estando prevista en la fabricación del producto de coextrusión, una primera banda (banda de soporte I) sobre uno de cuyos lados se dispone una capa de cola de contacto, a la que le sigue la capa de plástico con propiedades antiadherentes que está unida a su vez con una segunda banda (banda de soporte II). La solicitud de patente japonesa da a conocer un procedimiento en el que son coextruidas una capa de adhesivo y una capa antiadherente, es decir, se unen dentro de una boquilla de extrusión y salen de ésta en forma de una sola banda. El lado de la capa de adhesivo se forra después con una banda de soporte extrudida desde otra ranura de boquilla independiente. El documento WO 9/313 da a conocer otro procedimiento para fabricar un producto compuesto de varias capas consistente en una capa de plástico con propiedades antiadherentes, una capa de adhesivo y otra capa de plástico, en el que las capas se unen en varias operaciones. Partiendo de esta base, la invención tiene por objetivo presentar un procedimiento del tipo mencionado con el que se pueda fabricar de forma racional mediante un procedimiento de extrusión, un producto compuesto formado por una banda, un adhesivo, una capa antiadherente y otra banda para la capa antiadherente. Este objetivo se resuelve según la invención de la siguiente manera: la capa antiadherente no presenta ninguna migración esencial con respecto al adhesivo y el efecto antiadherente sólo varía de forma irrelevante con el tiempo, en particular en caso de almacenamiento, y al menos la capa antiadherente, la capa de adhesivo y la primera banda son coextruidas simultáneamente. Mediante esta coextrusión se produce en una única operación, al menos, la estructura básica de la estructura laminar, estando prevista una banda de soporte tanto para la capa de cola de contacto como para la capa antiadherente. Es esencial que las propiedades de la capa de adhesivo y la capa antiadherente estén adaptadas entre sí de tal modo que no se produzca ninguna influencia mutua esencial durante la coextrusión y después de la misma. De este modo se logra que las propiedades de adhesión y las propiedades antiadherentes ajustadas por separado no varíen durante la fabricación de la estructura de láminas ni durante el almacenamiento de ésta. En este contexto, de acuerdo con otra configuración de la invención se ha comprobado que resulta especialmente ventajoso coextruir simultáneamente las capas del producto de coextrusión. De este modo se logra una fabricación especialmente racional de toda la estructura de capas. 4 0 En cambio, en el procedimiento según la solicitud de patente JP sólo son coextruidas la capa de adhesivo y la capa antiadherente, mientras que la banda de soporte para la capa de adhesivo primero se ha de enfriar para aplicarla después sobre la capa de adhesivo, lo que se lleva a cabo entre dos rodillos refrigerantes. La capa antiadherente es autoportante y no tiene nada que ver con una capa antiadherente en la que los materiales que producen las propiedades antiadherentes están incluidos dentro de una capa de plástico. Otra configuración ventajosa de la invención consiste en que sobre, al menos, una de las bandas de soporte I o II son extruidas las demás capas. No obstante, de acuerdo con otra configuración de la invención también es posible extrudir la capa de adhesivo y la capa antiadherente entre dos bandas. Una configuración especialmente ventajosa de la invención consiste en que las capas son extruidas simultáneamente mediante un procedimiento de soplado. 6 No obstante, de acuerdo con otra configuración ventajosa de la invención también es posible coextrudir la capa antiadherente y la capa de adhesivo mediante un procedimiento de soplado, constituyendo la capa antiadherente la capa interior, extendiendo en plano a continuación estas dos capas y unir las mismas por sus dos caras exteriores con una respectiva capa de soporte para la capa de adhesivo. Después de separar las bandas unidas, la capa antiadherente también se provee de una capa de soporte. En otra configuración ventajosa de la invención, la capa de adhesivo, la capa antiadherente y una banda de soporte para una de las dos capas se producen conjuntamente mediante un procedimiento de soplado, estando prevista la banda 2

3 de soporte preferentemente en la parte interior, y a continuación la estructura de capas se extiende en plano y se une por ambos lados con otra banda de soporte En estas configuraciones, únicamente la capa de adhesivo no puede estar dispuesta descubierta en la parte interior. No obstante, de acuerdo con otra configuración de la invención también es posible producir las capas como lámina plana mediante un procedimiento de película colada. De acuerdo con otra configuración ventajosa de la invención, como banda de soporte está prevista una banda prefabricada sobre la que son extruidas las demás capas en una sola etapa de procedimiento. Este procedimiento es especialmente favorable en particular cuando se utiliza una banda no coextrudible o difícilmente coextrudible, dado que todas las demás capas se pueden aplicar en una única operación sobre la banda que actúa como banda de soporte. También resulta muy ventajoso cuando, de acuerdo con otra configuración de la invención, como banda de soporte está prevista una lámina de plástico sobre la que son extruidas las demás capas en una sola etapa de procedimiento. Otra configuración ventajosa de la invención se caracteriza porque, al menos, la banda de soporte se estira. De este modo, el producto de extrusión adquiere valores de resistencia favorables. Además, de acuerdo con una configuración ventajosa de la invención también es posible estirar toda la estructura de láminas. De este modo, con todas las capas estiradas puede contribuirse a aumentar los valores de resistencia. Una configuración ventajosa del procedimiento según la invención se caracteriza porque la capa de adhesivo y la capa antiadherente están adaptadas entre sí de tal modo que como máximo se produce una ligera disminución de la fuerza de adherencia debido a los componentes antiadherentes, ya que se evita una migración esencial al adhesivo de los componentes antiadherentes. De acuerdo con otra configuración de la invención, la disminución de la fuerza de adherencia ha de ser inferior al %, medida mediante métodos FINAT. De este modo se evita que la fuerza de adherencia disminuya excesivamente y sea insuficiente para la utilización prevista. De acuerdo con una configuración ventajosa de la invención, la fuerza de separación entre la capa antiadherente y la capa de adhesivo ha de oscilar entre y 0 cn/cm. Esto se logra esencialmente, de acuerdo con otra configuración ventajosa de la invención, porque la constitución del efecto antiadherente está concluida prácticamente en la extrusión. 4 0 En otra configuración ventajosa de la invención, los componentes antiadherentes se preparan utilizando copolímeros en bloque y/o de injerto de silicona. Mediante estos componentes antiadherentes se logra la reducida migración deseada de los componentes antiadherentes a la capa de adhesivo. En otra configuración ventajosa de la invención, el efecto antiadherente de la capa antiadherente se ajusta con respecto al adhesivo adyacente durante la extrusión. De acuerdo con otra configuración ventajosa de la invención, la fuerza de adherencia de la capa de adhesivo se puede adaptar a la posterior utilización prevista de la capa de adhesivo con la banda de soporte correspondiente. De acuerdo con otra configuración de la invención, la fuerza de adherencia ha de oscilar entre 1 y N/2,4 mm, medida mediante métodos AFERA, en función de la utilización prevista. 6 En el caso de las, así llamadas, láminas protectoras está prevista una fuerza de adherencia de 1 a 4 N/2,4 mm, en caso de cintas adhesivas de a N/2,4 mm y en el caso de etiquetas permanentes > N/2,4 mm. De acuerdo con una configuración ventajosa de la invención, como adhesivos se utilizan adhesivos de acrilato y/o colas de contacto fusibles a base de caucho. De acuerdo con otra configuración ventajosa de la invención, como adhesivos se utilizan elastómeros termoplásticos, preferentemente tipos de estireno tal como por ejemplo SBS o SEBS, que se mezclan durante el proceso de extrusión con, así llamados, agentes de pegajosidad, tal como por ejemplo ceras, para controlar la pegajosidad. 3

4 De acuerdo con otra configuración de la invención también es posible utilizar como adhesivos aleaciones elastoméricas como por ejemplo EPDM/PP, que se mezclan durante el proceso de extrusión con, así llamados, agentes de pegajosidad, como por ejemplo ceras, para controlar la pegajosidad. En otra configuración ventajosa de la invención, como adhesivos se utilizan poliolefinas catalizadas con metaloceno con una densidad < 0,880 g/cm 3 bajo adición de agentes de pegajosidad, siendo añadidos los agentes de pegajosidad durante el proceso de extrusión. La invención se ilustra en los dibujos basados en dos ejemplos de realización. Los dibujos muestran: Figura 1, una representación esquemática de una estructura de láminas consistente en cuatro capas. Figura 2, otra estructura de láminas formada por cinco capas, también en representación esquemática En la figura 1 se designa con el número 1 una estructura laminar formada por cuatro capas y producida mediante el proceso de coextrusión, es decir, las cuatro capas se habían unido ya dentro de una boquilla de extrusión. Sobre una cara de una primera banda 2 está dispuesta una capa de adhesivo 3 que está acompañada de otra capa 4 con propiedades antiadherentes con respecto al adhesivo. Esta capa antiadherente 4 está unida a su vez con una segunda banda (banda de soporte). La capa antiadherente 4 consiste en plástico al que se han añadido medios con propiedades antiadherentes. Si las dos bandas 2 y son de plástico coextrudible, las cuatro capas se pueden producir simultáneamente, tanto mediante el procedimiento de soplado como mediante un procedimiento de película colada. No obstante, también es posible revestir posteriormente la banda 2 o la banda con las otras capas mediante el procedimiento de coextrusión. La figura 2 muestra otra estructura laminar 21 que consiste en cinco capas. En este caso se trata de una banda 22 que actúa como capa de soporte para una capa antiadherente 24. Esta capa antiadherente 24 está orientada hacia una capa de adhesivo 23 que está fijada a una banda 2 hecha de plástico. Esta banda 2, que actúa como capa de núcleo, presenta una capa superficial 26 en su cara orientada en sentido contrario a la capa de adhesivo 23. En la banda 22 que sirve como capa de soporte para la capa antiadherente también puede estar prevista una capa superficial de este tipo. Como capa de soporte para la capa antiadherente se pueden utilizar diferentes plásticos. Se han obtenido buenas propiedades por ejemplo con LDPE, LLDPE, HDPE, PP, mpe, PETP y PS, en cada caso con un espesor de a µm, presentando la capa antiadherente propiamente dicha un espesor de a µm. Para la banda que porta el adhesivo se han utilizado con éxito PP, OPP, PE, LDPE, LLDPE, mpe, PS y PET, oscilando los espesores del material entre y 0 µm en función del material utilizado. También se ha previsto un revestimiento exterior de esta banda en parte para mejorar la capacidad de impresión. Las bandas también se dividieron en parte en varias capas individuales de materiales diferentes. Como adhesivos se han utilizado con éxito adhesivos permanentes basados en masas fundidas en caliente, adhesivos termosellables, colas de contacto fusibles y poliolefinas con aditivos adhesivos correspondientes. 0 6 Ejemplo 1 Utilización de copolímeros en bloque SIS, SBS, SEBS con índices de fusión entre 8 y 6 g/ min a 0ºC y kg. El contenido de estireno de los polímeros oscila entre el y el 3%. Las propiedades de la capa de adhesivo se controlan mediante la adición de resinas y plastificantes, por ejemplo mediante resinas de hidrocarburo alifáticas, resinas de politerpeno, resinas de hidrocarburo hidrolizadas, resinas de hidrocarburo aromáticas, ceras de parafina, ceras microcristalinas, poliisobutileno y aceites de proceso. Los componentes líquidos se disponen en una forma apta para la extrusión mediante un proceso de composición antepuesto. Las temperaturas de extrusión oscilan entre 0 y 2ºC, evitándose al mismo tiempo las fuerzas de cizalladura demasiado altas. Ejemplo 2 Otra posibilidad para la producción de la capa de adhesivo consiste en introducir acrilatos UV o PSA endurecibles por UV mediante técnica de transporte de masas fundidas entre la capa de soporte y la capa antiadherente coextrudidas. 4

5 Los materiales de partida endurecibles con radiación son por ejemplo copolímeros de acrilato con fotoiniciador incorporado de forma fija. La reticulación por UV tiene lugar a través de la capa de soporte polimérica del adhesivo. Los copolímeros de acrilato se pueden modificar mediante ceras y plastificantes, pudiendo regularse la pegajosidad de la capa de adhesivo a través de la dosis de radiación. Las longitudes de onda típicas para la radiación de reticulación oscilan entre y 2 nm (UVC). 1 Las temperaturas de procesamiento típicas de los copolímeros de acrilato oscilan entre 1 y ºC. Si se utiliza una banda de soporte que se reviste en el procedimiento de coextrusión, es posible estirar la banda de soporte sola o también el producto de coextrusión acabado, para aumentar así las propiedades de resistencia. Si toda la estructura se fabrica en forma de un producto de coextrusión, éste también se puede estirar a continuación para aumentar los valores de resistencia. Si se utilizan bandas de soporte de papel, tela no tejida o metal, el estirado sólo es posible de forma limitada. En cambio, si se utiliza una lámina compuesta prefabricada como banda de soporte, dependiendo del material que ésta contenga en general se puede llevar a cabo un estirado para aumentar la resistencia

6 REIVINDICACIONES Procedimiento para fabricar un producto de coextrusión de varias capas, con una capa de plástico que presenta propiedades antiadherentes frente a adhesivos, estando dispuestos los materiales que producen las propiedades antiadherentes dentro de la capa de plástico, estando prevista en la fabricación del producto de coextrusión una primera banda (2, 22) (banda de soporte I) sobre uno de cuyos lados se dispone una capa de cola de contacto (3, 23), a la que le sigue la capa de plástico (4, 24) con propiedades antiadherentes que está unida a su vez con una segunda banda (, 2) (banda de soporte II), no presentando la capa antiadherente ninguna migración esencial con respecto al adhesivo y variando el efecto antiadherente sólo de forma irrelevante con el tiempo, en particular en caso de almacenamiento, caracterizado porque al menos la capa antiadherente, la capa de adhesivo y la primera banda son coextruidas extrudidas simultáneamente. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque las demás capas son extruidas sobre la segunda banda. 3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque las capas son extruidas simultáneamente mediante un procedimiento de soplado. 4. Procedimiento según la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizado porque la capa antiadherente, la capa de adhesivo y la primera banda son coextruidas mediante un procedimiento de soplado, estando formada la capa interior por la capa antiadherente o por la primera banda, y porque a continuación estas capas se extienden en plano y se unen por sus dos caras exteriores con una capa de soporte respectiva para la capa de adhesivo.. Procedimiento según la reivindicación 1, 2, 3 ó 4, caracterizado porque la capa de adhesivo, la capa antiadherente y una banda de soporte para una de las dos capas se producen conjuntamente mediante el procedimiento de soplado, estando prevista la banda de soporte preferentemente en la parte interior, y a continuación la estructura de capas se extiende en plano y se une por ambos lados con otra banda de soporte. 6. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque las capas se producen como una lámina plana mediante un procedimiento de película colada. 7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como banda de soporte (2, ; 22, 2) está prevista una banda prefabricada sobre la que son extruidas las demás capas en una sola etapa de procedimiento. 8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque como banda de soporte está prevista una lámina de plástico sobre la que son extruidas las demás capas en una sola etapa de procedimiento. 9. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque como banda de soporte está prevista una capa de papel o metal, o una lámina compuesta o una tela no tejida, sobre la que son extruidas las demás capas en una sola etapa de procedimiento.. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque al menos la banda de soporte es estirada. 11. Procedimiento según la reivindicación, caracterizado porque la banda de soporte para la capa antiadherente presenta después de estirarse un espesor de material de a 80 µm y porque la banda de soporte para la capa de cola de contacto presenta un espesor de material de a 0 µm. 12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque se estira toda la estructura de láminas. 13. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la capa de adhesivo y la capa antiadherente están adaptadas entre sí de tal modo que como máximo se produce una ligera disminución de la fuerza de adherencia debido a los componentes antiadherentes, ya que se evita una migración esencial al adhesivo de los componentes antiadherentes. 14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque la disminución de la fuerza de adherencia es inferior al %, medida mediante métodos FINAT. 1. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la fuerza de separación entre la capa antiadherente y la capa de adhesivo oscila entre y 0 cn/cm. 16. Procedimiento según una de las reivindicaciones 13, 14 ó 1, caracterizado porque la constitución del efecto antiadherente de la capa antiadherente está prácticamente concluido en la extrusión. 17. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los componentes antiadherentes se preparan utilizando copolímeros en bloque y/o de injerto de silicona. 6

7 18. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque durante la extrusión se ajusta el efecto antiadherente de la capa antiadherente con respecto al adhesivo adyacente. 19. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la fuerza de adherencia de la capa de adhesivo se adapta a la posterior utilización de la capa de adhesivo con la banda de soporte correspondiente.. Procedimiento según la reivindicación 19, caracterizado porque la fuerza de adherencia oscila entre 1 y N/2,4 mm, medida mediante métodos AFERA, en función de la utilización prevista Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se utilizan adhesivos de acrilato y/o colas de contacto fusibles a base de caucho. 22. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como adhesivos se utilizan elastómeros termoplásticos, preferentemente tipos de estireno como por ejemplo SBS o SEBS, que se mezclan durante el proceso de extrusión con, así llamados, agentes de pegajosidad, tal como por ejemplo ceras, para controlar la pegajosidad. 23. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como adhesivos se utilizan aleaciones elastoméricas, tal como por ejemplo EPDM/PP, que se mezclan durante el proceso de extrusión con, así llamados, agentes de pegajosidad, tal como por ejemplo ceras, para controlar la pegajosidad. 24. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como adhesivos se utilizan poliolefinas catalizadas con metaloceno bajo adición de agentes de pegajosidad, añadiéndose los agentes de pegajosidad durante el proceso de extrusión. 2. Procedimiento según la reivindicación 24, caracterizado porque como adhesivos se utilizan poliolefinas catalizadas con metaloceno con una densidad < 0,880 g/cm 3 bajo adición de agentes de pegajosidad, siendo añadidos los agentes de pegajosidad durante el proceso de extrusión

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