Implementación y validación de metodologías analíticas de residuos de plaguicidas en biobeds

Transcripción

1 Implementación y validación de metodologías analíticas de residuos de plaguicidas en biobeds Implementation and validation of analytical methods for pesticide residues in biobeds 1 Workshop Latinoamericano en Lechos Biológicos Desafíos Actuales y Futuros en el Manejo de Plaguicidas para el Incremento de la Competitividad del Sector Frutícola de La Araucanía (FONDEF-D09R-1006)

2 Plaguicidas vendidos en Chile Porcentaje de Plaguicidas vendidos según serie Total País, año Fuente SAG 2008 Total de plaguicidas vendidos en Chile Año Ventas Plaguicidas (Kg o Litros) Serie Insecticidas, rodenticidas, acaricidas Serie Fungicidas, bactericidas Serie Herbicidas Serie Misceláneos

3 Plaguicidas Región de La Araucanía, Porcentaje de Plaguicidas vendidos según serie Región de La Araucanía, año 2008 (Fuente SAG Plaguicidas seleccionados Proyecto FONDEF D09R1006 Serie 1000 (Insecticidas) kg/ L Metidatión ,40 Clorpirifós ,99 Diazinón 8.864,10 Azinfós-metilo 2.795,45 Fosmet 310,00 Serie 2000 (Fungicidas) Clorotalonilo ,08 Carbendazima 9.093,50 Captán 6.414,50 Serie 3000 (herbicidas) Atrazina ,32 Isoproturón ,30 Iprodiona 67,00 3

4 Plaguicidas seleccionados y sus propiedades físico químicas más relevantes para el estudio Plaguicida Tipo Grupo químico Solubilidad (mg kg -1 ) Koc T1/2 (días) GUS Atrazina Herbicida Triazina ,75 Azinfos-metil Insecticida Organofosforado ,95 Captan Fungicida Ftalamida ,8-0,16 Carbendazima Fungicida Benzimidazol ,6 Clorotanolil Fungicida Aromático sustituido 0, ,44 Clorpirifos Insecticida Organofosforado ,15 Diazinon Insecticida Organofosforado ,14 Iprodione Fungicida Dicarboximida ,75 Isoproturon Herbicida Urea ,07 Metidation Insecticida Organofosforado ,40 Fosmet Insecticida Organofosforado ,24 GUS= (log t 1/2 (4 - log Koc). FOOTPRINT DATABASE. (consultado el 20 de agosto de 2011). 4

5 Cual es el objetivo de contar con metodologías estandarizadas?. Contar con un laboratorio de análisis de residuos acreditado al servicio de los organismos de fiscalización. Disponer de un servicio analítico para el seguimiento del funcionamiento de los biobeds. Impacto de la tecnología en recurso hídrico. Línea base.

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7 Estudio de persistencia de herbicidas en suelos de la Region de la Araucanía Metsulfuron metil Simazine Atrazina Metribuzin 2,4-D Tifruralin

8 PERSISTENCIA DE HERBICIDAS EN SUELOS DE LA REGION HERBICIDA SOLUBILIDAD (mg/l) pka Koc t1/2 (days) SOIL ph MO (%) Metribuzina (base) Atrazina 30 1,7 (base) Simazine (base) ,4-D 23,000 2, MCPA 29, Trifluralina Metsulfuronmetil

9 Caracterización físico-química de los suelos y biomezclas A1, B1, C1 Muestra ph MO (%) N (mg kg -1 ) Limo (%) Arcilla (%) Arena (%) Suelo arcilloso 5,2 ± 0,4 3,0 ± 0,2 13,0 ± 0,4 32,6 ± 0,9 68,5 ± 0,8 11,3 ± 0,5 Suelo arenoso 6,0 ± 0,2 2,0 ± 0,5 9,0 ± 0,1 20,1 ± 0,7 9,1 ± 0,5 58,3 ± 0,4 Suelo trumao 5,4 ± 0,1 12,7 ± 0,5 18,6 ± 0,7 34,2 ± 0,4 28,7 ± 0,8 37,1 ± 0,2 Biomezcla A1 5.7 ± 0, ± 0,8 2,4 ± 0, Biomezcla B1 5.3 ± 0,0 7.8 ± 0,1 1,9 ± 0, Biomezcla C1 5.1 ± 0, ± 0,2 10,8 ± 0, Preparación biomezclas: 25% suelo 25% turba 50% paja de trigo. Las biomezclas : A1: suelo rojo arcilloso B1 suelo arenoso C1 suelo trumao 9

10 Laboratorio de análisis de plaguicidas. GC-ECD HPLC-DAD GC-NPD GC-MS 10

11 Objetivo Determinar los parámetros de calidad analítica del método de los plaguicidas en estudio que garanticen la calidad de los resultados en la determinación de residuos de plaguicidas en tres biomezclas, suelo y agua. Los parámetros evaluados incluyen: Linealidad Sensibilidad, Límites de detección (LOD) y límite de cuantificación (LOQ) Exactitud Precisión Selectividad 11

12 Análisis de plaguicidas en suelo y biomezclas PREPARACION DE LA MUESTRA MOLIENDA Blanco de matriz FORTIFICACIÓN DE LAS BIOMEZCLAS (1,0-0,1 y 0,01 mg kg-1) 11 plaguicidas EXTRACCIÓN Acetona, agitación, centrifugación LIMPIEZA Columnas Florisil ANALISIS GC-ECD ANALISIS GC-NPD ANALISIS HPLC-DAD 12

13 Exactitud y repetitividad obtenida en los ensayos de recuperación de los plaguicidas en las biomezclas para 1,0 mgkg-1 de fortificación Plaguicida Biomezcla C1 Biomezcla B1 Biomezcla A1 Recuperación (%) RSD (%) Recuperación (%) RSD (%) Recuperación (%) % Atrazina 95,52±4,67 4,68 106,9±10,05 2,43 98,55±10,05 2,15 Azinfos-metil 108,5±10,05 9,27 119,01±6,78 5,71 97,55±2,75 2,82 Captan 92,13±6,86 7,45 98,62±8,86 8,99 106,76±2,76 2,55 Carbendazima 123,36±1,50 1,22 116,72±2,68 2,30 117,9±2,64 2,24 Clorotanolil 74,16±8,39 11,3 86,54±10,37 11,98 79,88±0,48 0,61 Clorpirifos 115,83±4,23 3,65 103,28±5,28 5,11 103,73±0,13 0,13 Diazinon 75,70±7,27 9,61 91,46±13,68 14,96 93,29±10,72 11,49 Iprodione 92,30±2,51 2,72 88,02±2,84 3,23 86,18±1,59 1,83 Isoproturon 105,83±0,12 0,11 71,17±3,41 4,79 80,87±1,21 1,48 Methidathion 99,03±9,23 9,32 96,99±5,32 5,48 96,56±0,98 1,01 Fosmet 94,33±13,76 14,6 94,18±3,65 3,88 92,62±2,75 4,75 RSD (%) 13

14 Parámetros analíticos determinados por el método de regresión lineal para el análisis multiresiduos de plaguicidas en el blanco de la matriz A1 Plaguicida Detección Linealidad (1-Sb/b) Sensibilidad (µgl -1 ) LOD (µgl -1 ) LOQ (µgl -1 ) Atrazina HPLC 0,9865 0, ,9 158,1 Azinfos-metil GC-ECD 0,9908 0,009 64,4 214,8 Captan GC-ECD 0,9986 0,001 64,8 216,1 Carbendazima HPLC 0,9988 0, ,4 39,3 Clorotanolil GC-ECD 0,9993 0, ,4 158,2 Clorpirifos GC-ECD 0,9992 0, ,4 88,1 Diazinon GC-NPD 0,9967 0,003 29,6 98,8 Iprodione HPLC 0,9983 0,0061 4,3 14,5 Isoproturon HPLC 0,9892 0, ,7 142,8 Methidathion GC-ECD 0,9947 0,005 55,3 184,5 Fosmet GC-ECD 0,9966 0,003 53,1 176,9 14

15 Cromatograma estándar de plaguicidas 400 ppb en acetona por GC- NPD. 15

16 Cromatograma estándar de plaguicidas 400 ppb en acetona por GC-ECD. 16

17 Cromatograma estándar de plaguicidas 2 ppm en en blanco de la matriz C1 por HPLC. 17