Características generales de alcaloides. Excepciones. Clasificación de los alcaloides. Extracción, purificación y valoración de alcaloides 09/04/2011

Transcripción

1 Características generales de alcaloides Compuestos orgánicos Estructura compleja Se forman a partir de aminoácidos rigen vegetal Sustancias nitrogenadas Contienen nitrógeno heterocíclico Carácter básico Toxicidad Actividad a dosis bajas Precipitan con ciertos reactivos Excepciones Alcaloides que no se biosintetizan a partir de aminoácidos Esteroídicos Diterpénicos No todos los alcaloides son de origen vegetal rigen animal y bacteriano No todos los alcaloides son bases Colchicina No todos los alcaloides tienen N heterocíclico Efedrina No todos los alcaloides son tóxicos Betalaínas Extracción, purificación y valoración de alcaloides 1. peraciones previas - Pulverización - Desengrasado 3. Purificación - Extracciones sucesivas - Cristalización - Técnicas cromatográficas 2. Extracción - Con disolvente orgánico apolar en medio básico - Con alcohol en medio ácido - Con agua en medio ácido - Destilación por arrastre de vapor de agua 4. Valoración - Métodos volumétricos - Métodos gravimétricos - Métodos ópticos - Métodos cromatográficos Clasificación de los alcaloides Derivados de ornitina y lisina Alcaloides tropánicos Alcaloides pirrolizidínicos Alcaloides quinolizidínicos Alcaloides piperidínicos Derivados de fenilalanina y tirosina Feniletilaminas Isoquinoleínas Bencilisoquinoleínas Alcaloides con núcleo aporfínico Derivados del triptófano Alcaloides indólicos Alcaloides ergolínicos Alcaloides quinoleínicos Alcaloides de origen diverso 1

2 ALCALIDES DERIVADS DE ISTIDINA Lección 10 Imidazol ALCALIDES DE RIGEN DIVERS istidina Alcaloides imidazólicos ALCALIDES DERIVADS DE ISTIDINA ALCALIDES IMIDAZÓLICS: Localización en la naturaleza: Rutaceae, Euforbiaceae, Leguminosas, Cactaceae, etc. PILCARPINA Pilocarpus jaborandi (Rutáceas, J. de Pernambuco) Pilocarpus microphyllus (J. de Maranham) Pilocarpus pinnatifolius (J. del Paraguay) Ácido pilocárpico Pilocarpina P. jaborandi Inestabilidad del anillo lactónico idrólisis Epimerización Pérdida de la actividad 2

3 PILCARPINA PILCARPINA Extracción Desengrasado en medio N 3 Extracción en medio alcalino Cristalización de nitrato de pilocarpina Caracterización CCF Fase estacionaria: sílice Fase móvil: CCl 3 /acetona/n 3 (25/24/1, v/v) Revelador: yodobismutito potásico Acción farmacológica: Agonista colinérgico ipersecreción salivar ipersecreción sudoral ipersecreción gástrica Incremento de la motilidad intestinal Broncoconstricción Bradicardia En el ojo: miosis y reducción de la presión intraocular Usos Tratamiento del glaucoma Sialagogo ALCALIDES DERIVADS DEL METABLISM TERPÉNIC Alcaloides mono y sesquiterpénicos Nenúfares Evónimo Alcaloides diterpénicos Acónito y otras Ranunculáceas Alcaloides triterpénicos Alcaloides esteroídicos Veratro Dulcamara Patata ALCALIDES DITERPÉNICS Géneros Aconitum y Delphinium (Ranunculaceae) Aconitum napellus C 20 : diterpenos C 19 : nor-diterpenos Delphinium consolida (=Consolida regalis) 3

4 ALCALIDES DITERPÉNICS ACÓNIT. Aconitum napellus (Ranunculaceae) Droga: raíz Ensayos: Extracción con alcohol tartárico, alcalinización y adición de éter Análisis por CCF de la tintura de acónito Gel de sílice Isopropanol/metanol/amoníaco (36/24/1) Revelador: yodo 0,1 N en alcohol Determinación de la toxicidad aguda en ratón Valoración de alcaloides totales (Acidimetría) Efectos: parálisis de las terminaciones nerviosas (neurotoxina). Pregnano ALCALIDES ESTERÍDICS C 21 C 24 C 21 : pregnanos (Apocinaceae) C 24 : cicloartenoles (Buxaceae) C 27 : alcaloides esteroídicos propiamente dichos (Solanaceae, Liliaceae) ALCALIDES ESTERÍDICS C 27 Solanidina Liliáceas Solanina s Solanáceas PLANTAS CN ALCALIDES ESTERÍDICS Apocináceas olarrhena floribunda Veratrum album olarrenas (olarrhena spp., L.): Conesina Liliáceas Veratro (eléboro blanco), Veratrum album L.: jervina y protoveratrinas Solanáceas: Glucoalcaloides Dulcamara (Solanum dulcamara L.) ierba mora (Solanum nigrum L.) Patata (Solanum tuberosum L.) Solanum dulcamara 4

5 btención de hormonas esteroídicas a partir de glucoalcaloides de las Solanáceas 22 N 25 TRS ALCALIDES: BASES XÁNTICAS D-Gal D-Glu ß (1-3) (1-2) Solasodina L-Ram S. aviculare (hojas) S. laciniatum (frutos) Solasonina Progesterona Cafeína (1,3,7-trimetilxantina) Teofilina (1,3-dimetilxantina) Teobromina (3,7-dimetilxantina) Alcaloides derivados de la xantina 4 nitrógenos heterocíclicos (solubilidad en agua caliente y cloroformo, insolubles en agua fría y en éter etílico) Importancia farmacognóstica: Estimulantes del SNC (cafeína: asoc. a analgésicos y antihistamínicos) Broncodilatador (teofilina: asma) ETERÓSIDS CIANGENÉTICS Lección 5 (Cont.) ETERÓSIDS CIANGENÉTICS Poseen N en su estructura (-heterósidos) Derivan de aminoácidos (Val, Phe, Tyr) Distribución: Rosáceas y Leguminosas 5

6 ETERÓSIDS CIANGENÉTICS idrólisis enzimática derivado carbonilo + azúcares + CN Estructuras más importantes Amigdalósido (Amygdalus communis, var. amara, Rosaceae, semillas) Prunasósido (Prunus lauro-cerasus, Rosaceae, hojas) ETERÓSIDS CIANGENÉTICS Caracterización Papel picrosódico (Reacción de Guignard) Valoración Argentometría Importancia farmacognóstica Laurel-cerezo: No incluida en la Farmacopea Estimulantes respiratorios (dosis bajas) Gran toxicidad 6