INTRODUCCIÓN 1 OBJETIVOS 11. CAPÍTULO I 15 Fundamentos de la Electroforesis Capilar

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1 INTRODUCCIÓN 1 OBJETIVOS 11 CAPÍTULO I 15 Fundamentos de la Electroforesis Capilar 1. CARACTERÍSTICAS DE LA ELECTROFORESIS CAPILAR Características generales Descripción del equipo Inyección de la muestra Inyección hidrodinámica Inyección electrocinética Propiedades del capilar Sistemas de detección Principios de separación Flujo electroosmótico Flujo electroforético Separación de analitos Fenómenos de dispersión Calentamiento por efecto Joule INSTRUMENTACIÓN Y REACTIVOS Instrumentación Reactivos ESTUDIO PRELIMINAR DE ANÁLISIS DE HERBICIDAS FENOXIÁCIDOS MEDIANTE CZE Objetivos y condiciones experimentales Resultados experimentales Movilidad electroosmótica Movilidad electroforética Resolución y eficacia Aplicación en muestras reales BIBLIOGRAFÍA 53 i

2 CAPÍTULO II 59 Análisis mediante MECC 1. INTRODUCCIÓN Definición de MECC Objetivos Condiciones experimentales Composición de la mezcla de trabajo DESCRIPCIÓN TEÓRICA DE LA TÉCNICA MECC Aplicación a compuestos neutros Descripción del sistema Ecuaciones principales Aplicación a compuestos aniónicos Descripción del sistema Ecuaciones principales Resolución Eficacia ESTUDIO Y OPTIMIZACIÓN DE LOS PARÁMETROS EXPERIMENTALES Concentración de surfactante Influencia de la concentración de surfactante en los tiempos de retención Influencia de la concentración de surfactante en t eo y t mc Cálculo de los factores de capacidad y las constantes de distribución Influencia de la concentración de surfactante en la eficacia Influencia de la concentración de surfactante en la resolución Influencia de la fuerza iónica Tipo de surfactante. Surfactantes catiónicos APLICACIONES PRÁCTICAS DE LA TÉCNICA MECC Validación del método de análisis Análisis de formulaciones comerciales de herbicidas Comparación entre MECC y HPLC BIBLIOGRAFÍA 125 ii

3 CAPÍTULO III 127 Adición de disolventes orgánicos 1. INTRODUCCIÓN Posibles modificaciones del sistema MECC Objetivos Elección de los disolventes orgánicos Condiciones experimentales DESCRIPCIÓN TEÓRICA DEL SISTEMA MICELAR Modelo micelar Modelo micelar adicionando disolventes orgánicos Alcoholes alifáticos de cadena media Alcoholes alifáticos de cadena corta Resumen INFLUENCIA DE LA ADICIÓN DE ALCOHOLES ALIFÁTICOS EN k Explicación teórica Influencia de la variación de la densidad de carga superficial de la micela en k Influencia de la variación del volumen micelar en k Influencia de la variación de la polaridad de la fase móvil Conclusiones Cálculo de los coeficientes de partición Resultados experimentales n-alcoholes de cadena media n-alcoholes de cadena corta Conclusiones INFLUENCIA DE LA ADICIÓN DE ALCOHOLES ALIFÁTICOS EN LOS TIEMPOS DE RETENCIÓN Alcoholes alifáticos de cadena corta Alcoholes alifáticos de cadena media Conclusiones INFLUENCIA DE LA ADICIÓN DE ALCOHOLES ALIFÁTICOS EN LA RESOLUCIÓN 161 iii

4 5.1. Compuestos aniónicos Influencia de la concentración del alcohol adicionado Influencia de la longitud de la cadena alifática del alcohol Compuestos neutros Conclusiones BIBLIOGRAFÍA 178 CAPÍTULO IV 181 Técnicas de concentración de la muestra 1. INTRODUCCIÓN Limitaciones de MECC y CZE con respecto a la sensibilidad Objetivos Modificaciones del sistema CZE con el fin de optimizar la sensibilidad Optimización de los sistemas de detección Extracción en fase sólida en el interior del capilar Acoplamiento on-line Isotacoforesis Electroforesis capilar Stacking Condiciones experimentales MÉTODOS DE CONCENTRACIÓN ON-LINE Descripción teórica Stacking Stacking con inversión de polaridad Stacking en compuestos neutros Resultados experimentales Stacking Stacking con polaridad inversa Stacking en compuestos neutros MÉTODOS DE CONCENTRACIÓN OFF-LINE Descripción teórica Procedimientos de trabajo Columnas Carbopack Columnas C iv

5 3.3. Resultados experimentales CONCLUSIONES BIBLIOGRAFÍA 211 CAPÍTULO V 213 Estudio de degradación 1. INTRODUCCIÓN Procesos de degradación Cinética de degradación. Ecuación de velocidad Técnicas analíticas Estudio de toxicidad Objetivos CONDICIONES EXPERIMENTALES Diseño de experimentos Fotólisis artificial Fotólisis solar Hidrólisis Toxicidad Condiciones de análisis Concentración de la muestra Análisis mediante MECC RESULTADOS EXPERIMENTALES Fotodegradación de las fenilureas Cinética de degradación Productos de degradación Hidrólisis de las fenilureas Fotodegradación de los fenoxiácidos Hidrólisis de los fenoxiácidos Estudio de toxicidad CONCLUSIONES 255 v

6 5. BIBLIOGRAFÍA. 256 CONCLUSIONES 259 ARTICULOS Y PUBLICACIONES 265 vi