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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : A61K 7/48 A61K 7/32 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación : k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Composición cosmética en forma de un gel sólido. k Prioridad: FR k 73 Titular/es: L Oreal 14, rue Royale F-7008 Paris, FR k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Kauffmann, Myriam; Gregoire, Nathalie y Quemin, Eric k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 1 2 DESCRIPCION La presente invención tiene por objeto una composición cosmética para una aplicación sobre la piel que se presenta en forma de un gel sólido transparente o traslúcido. Más particularmente, la invención se refiere a unos productos en forma de pastillas sólidas o de barras que tienen propiedades hidratantes para una aplicación sobre la piel. Entre las composiciones cosméticas que se presentan en forma de barras transparentes, se pueden citar en particular los desodorantes. Su conservación plantea un cierto número de dificultades puesto que tienen tendencia a desecarse y a opacificarse en el curso del almacenado. En efecto, por evaporación de los ingredientes volátiles, sufren fenómenos de contracción que los deforman y los hacen muy friables. Por evaporación de los ingredientes volátiles, pueden también volverse opacos. Entre los ingredientes volátiles, el etanol es ampliamente utilizado y su presencia puede provocar, por otra parte, una sensación desecante sobre la piel deslipidándola y deshidratándola. La utilización de alcohol inferior tal como el etanol se hace necesaria para solubilizar algunos de los ingredientes y en particular el agente gelificante tal como por ejemplo el dibenciliden sorbitol. Se pueden citar a este fin como estado de la técnica, las patentes US y así como la solicitud de patente europea 2.0. Se ha descubierto ahora de forma sorprendente e inesperada que era posible obtener geles no alcohólicos en forma de pastillas o de barras transparentes utilizando como agente gelificante una dibenciliden-osa en asociación con un agente endurecedor de tipo sulfosuccinato. Los sulfosuccinatos han sido descritos en la literatura como que constituyen agentes tensioactivos que tienen propiedades poco irritantes para la piel y los cabellos y que tienen la propiedad de rebajar el poder irritante de tensioactivos aniónicos tales como el laurilétersulfato de sodio. La presente invención tiene por tanto por objeto, a título de producto industrial nuevo, un gel cosmético sólido, no alcohólico, en forma de una pastilla o de una barra, conteniendo este gel: - de 6 a 99% en peso de un poliol, 3 - de 0,1 a % en peso de una dibenciliden-osa, - de 0,1 a % en peso de un agente endurecedor del tipo sulfosuccinato, y de 0, a % en peso de agua. El empleo según la invención de un agente endurecedor del tipo sulfosuccinato en asociación con una dibenciliden-osa permite obtener, por un efecto de sinergia, unos geles rigidizados no alcohólicos. Los geles sólidos según la invención no presentan ninguno de los inconvenientes de la técnica anterior en la medida en que son estables al almacenado, no se desmenuzan, permanecen transparentes y no son irritantes. El empleo de un poliol tal como por ejemplo la glicerina confiere a los geles excelentes propiedades hidratantes. Según la invención,el poliol está preferentemente presente a una concentración comprendida entre 6 y 80% en peso y se elige entre la glicerina, la poliglicerina, los polietilenglicoles tales como los compuestos de fórmula H-(-OCH 2 -CH 2 -) n -OH, con n comprendido entre 6 y Entre estos últimos, se pueden citar preferentemente los productos conocidos bajo las denominaciones CTFA tales como PEG-6, PEG-8, PEG-12, PEG-6-32, PGE-, PEG-10, PEG-7M, PEG-12M y PEG-11M. Se prefieren más particularmente los productos vendidos bajo las denominaciones Polietilenglicol 0 y Polietilenglicol 000 vendidos por la sociedad HOECHST, Polietilenglicol 0, Polietilenglicol 0 y Polietilenglicol 100 vendidos por la sociedad BP (British Petroleum), Carbowax 00, Carbowax 8000, Poliox WSR N-70 y Poliox coagulant vendidos por la sociedad UNION CARBIDE. Según la invención, el poliol puede ser también el propilenglicol, el sorbitol o un éteralcohol tal como los éteres de glicol. Entre estos últimos, se pueden citar más particularmente el metiléter de propilengli- 2

3 col (con 2 grupos propilenoxi) y el metiléter de polietilenglicol (con 2 grupos etilenoxi) vendidos bajo las denominaciones de DOWANOL DPM y DOWANOL DM por la sociedad DOW CORNING. Estos polioles se utilizan según la invención como solvente de la dibenciliden-osa que constituye el agente gelificante. Como dibenciliden-osa, se pueden utilizar según la invención los compuestos que responden a la fórmula general siguiente: 1 2 nlacual: X y X, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo con C 1 -C 4,unalcoxiconC 1 -C 4 o un grupo carboxilo, mynrepresentanunnúmeroenterode0a,y pes0ó1. 3 Entre los compuestos de fórmula (I), se pueden mencionar en particular el dibencilidensorbitol, el dibencilidenribitol y el dibencilidenxilitol. Estos compuestos permiten conferir a la composición su rigidez así como su carácter transparente o traslúcido. 4 Estos compuestos son conocidos y su preparación ha sido en particular descrita en la solicitud de patente europea n El agente endurecedor de tipo sulfosuccinato está preferentemente presente a una concentración comprendida entre 1 y 2% en peso y es: - o bien una silicona sulfosuccinato de fórmula (II): 0 Si O Si O Si O x R y O OM O=C C=O CH CH 2 SO 3 M 3 Si (II)

4 en la cual: 1 R representa un radical divalente: (i) ( O-CH 2 -CH 2, ) a (ii) ( O-CH 2 -CH, ) b (iii) ( O-CH 2 -CH 2 (O-CH ) a 2 -CH, ) b estando a y b comprendidos entre 0 y y siendo x e y tal que el peso molecular está comprendido entre 700 y 10, y M es un metal alcalino tal como el sodio o el potasio o un grupo amonio, - o bien un sulfosuccinato de cadena esterol de fórmula (III): 2 3 en la cual: R 1 yr 2,idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o el radical -, R 3 representa un alquilo con C 1 -C,y 4 0 M es un metal alcalino tal como el sodio o el potasio o un grupo amonio. Entre las siliconas sulfosuccinatos de fórmula (II), se pueden citar en particular las descritas en la patente US y en particular el producto vendido bajo la denominación de MACKANATE DC por la sociedad MAC INTYRE CHEMICAL COMPANY. Entre los sulfosuccinatos de cadena esterol de fórmula (III), se pueden citar en particular el β-sitosterol sulfosuccinato, compuesto para el cual R 1 yr 2 representan yr 3 es un radical alquilo de fórmula / -CH-(CH 2 ) 2 -CH-CH \ C 2 H Los agentes endurecedores de tipo sulfosuccinato según las fórmulas (II) y (III) tienen un efecto sinérgico en presencia de la dibenciliden-osa sobre la dureza. Cuando se emplean solos, no confieren ninguna viscosidad al medio que permanece líquido. Por el contrario, cuando son añadidos a la dibencilidenosa, incluso en pequeña cantidad, permiten multiplicar la resistencia mecánica del gel por un factor de 2 4

5 a. 1 La dureza del gel cosmético sólido según la invención está generalmente comprendida entre 1, y Newton (N). El gel cosmético según la invención puede también contener otros ingredientes que permitan mejorar su transparencia, su tacto cosmético, o que facilite su fabricación. Así, las barras pueden comprender unos cosolventes de la dibenciliden-osa como la butirolactona, el propilencarbonato o la pirrolidona. Se pueden también incorporar unos humectantes tales como el sorbitol o la urea. La introducción de aceites emolientes o lubrificantes está facilitada por la presencia del agente endurecedor de tipo sulfosuccinato, confiriendo este último además propiedades emulsionantes a la composición. Entre los aceites, se pueden citar los aceites minerales tales como el aceite de vaselina o el isohexadecano, los aceites vegetales como el aceite de albaricoque o el aceite de jojoba, unos aceites de silicona, unos aceites perfluorados, los aceites esenciales y todos los lípidos líquidos a la temperatura de preparación del gel cosmético sólido. Es también posible introducir agentes espumantes o tensioactivos detergentes eventualmente utilizados en cosmética. Finalmente, se pueden incorporar unos activos, perfumes, aromatizantes, agentes conservantes, antioxidantes, filtros así como colorantes que no alteran ni el tacto ni la transparencia de la composición. 2 3 Se pueden también introducir cargas, unos polvos minerales tales como talco, sílice, óxido de titanio, ounóxido metálico así como cualquier otro producto habitualmente utilizado en cosmética y en dermofarmacia. Estas cargas opacifican o colorean la composición y pueden conferirle ciertas propiedades, por ejemplo un efecto exfoliante. Aunque la invención haya sido más particularmente descrita haciendo referencia a unas pastillas o barras, desde luego puede aplicarse también a cualquier otra forma sólida utilizada en cosmética como por ejemplo los lápices de mina acuosa. Los compuestos activos pueden ser del tipo hidrosoluble, liposoluble o soluble en los polioles, por ejemplo unas vitaminas o ácidos aminados, unos activos adelgazantes para el cuerpo y el rostro, tales como la cafeína y sus derivados, unos activos antiacnéicos, antimicóticos o antisépticos tales como el tiolandiol, unos activos despigmentantes tales como el ácido cójico, unos activos hidratantes como el ácido láctico olaureaotambién el ácido hialurónico. De manera general, todos los activos utilizables en cosmética y en dermofarmacia pueden ser introducidos bajo reserva sin embargo de que no sean degradados por el calor cuando tiene lugar la fabricación. La presente invención tiene también por objeto el procedimiento de fabricación de las barras o pastillas sólidas tales como las definidas anteriormente. 4 Este procedimiento comprende las etapas que consisten: (a) en disolver, en un reactor provisto de un condensador, a una temperatura comprendida entre 1 y 1 C, la dibenciliden-osa en el poliol, 0 (b) en introducir en el reactor la mezcla de agua y de agente endurecedor de tipo sulfosuccinato, (c) en introducir, si es necesario, los compuestos activos y otros ingredientes termosensibles, y (d) en colar, en unos moldes apropiados, la composición y dejarla enfriar. Se darán ahora a título de ilustración y sin ningún carácter limitativo, varios ejemplos de geles cosméticos sólidos.

6 Ejemplo 1: Desmaquillador 1 - Polietilenglicol 0 37 % - Glicerina % - Dibencilidensorbitol 3 % - Mackanate DC (MAC INTYRE) solución acuosa al % de materia activa % - Decilpoliglucósido al 0% en agua APG 0 (HENKEL) % - Alginato de propilenglicol 0,1 % - Agua 14,8 % Se puede colar este desmaquillador en forma de una pastilla transparente, que tiene una dureza de 2N. Esta pastilla es muy hidratante, espuma a la aplicación, se aclara muy bien con agua y deja una película suave sobre la piel. Ejemplo 2: 2 Jabón para afeitar sin jabón - Polietilenglicol 0 37 % - Glicerina % - Dibencilidensorbitol 3 % - Mackanate DC (MAC INTYRE) % - Polidimetilsiloxano Abil (GOLDSCHMIDT) 1 % - APG 0 (HENKEL) % -Agua 9% Este jabón tiene una dureza de 2, N. Espuma y lubrifica a la vez. Es muy hidratante y deja la piel suave. 3 4 Ejemplo 3: Lápiz reparador para los labios - Polietilenglicol 0 1 % - Glicerina 32 % -Urea 3% - Dibencilidensorbitol 4 % - Mackanate DC (MAC INTYRE) % -Agua % Este lápiz tiene una dureza próxima a 3, N. Es hidratante y tiene un buen efecto para el cuidado de los labios. 0 Ejemplo 4: Pastilla hidratante para el baño, sin jabón - Polietilenglicol 0 37 % - Glicerina % - Dibencilidensorbitol 3 % - β-sitosterolsulfosuccinato de sodio 1, % - Agua 28, % -Perfume qs 6

7 Esta pastilla tiene una dureza de aproximadamente 3 N. Ejemplo : 1 Barra adelgazante - Polietilenglicol 0 37 % - Glicerina % - Dibencilidensorbitol 3 % - Mackanate DC (MAC INTYRE) % - Agua 19,24 % -Cafeína 3 % - Acido salicílico 1,26 % - Trietanolamina 1, % La dureza de esta barra es de aproximadamente 2 N. Esta barra, aplicada en masaje, constituye un excelente adelgazante. Ejemplo 6: Barra despigmentante Polietilenglicol 0 37 % - Glicerina 14 % - Poliglicerina % - Dibencilidensorbitol 4 % - Mackanate DC (MAC INTYRE) % -Tampón acetato de ph 4,7 24 % - Acido cójico 1 % Esta barra tiene una dureza de aproximadamente 2, N. Es fácil aplicarla sobre la piel y permite una buena despigmentación de las manchas

8 REIVINDICACIONES 1. Gel cosmético sólido, no alcohólico, en forma de una pastilla o de una barra, caracterizado porque contiene: - de 6 a 99% en peso de un poliol, - de 0,1 a % en peso de una dibenciliden-osa, - de 0,1 a % en peso de un agente endurecedor del tipo sulfosuccinato, y - de 0, a % en peso de agua Gel según la reivindicación 1, caracterizado porque el poliol está presente a una concentración comprendida entre 6 y 80% en peso respecto al peso con total del gel. 3. Gel según la reivindicación 1 ó2,caracterizado porque el poliol se elige entre la glicerina, la poliglicerina, los polietilenglicoles, el propilenglicol, el sorbitol y los éteralcoholes. 4. Gel según la reivindicación 1, caracterizado porque la dibenciliden-osa, responde a la fórmula general siguiente: 2 3 en la cual: X y X idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo con C 1 -C 4,unalcoxiconC 1 -C 4 o un grupo carboxilo, mynrepresentanunnúmeroenterode0a,y 4 pes0ó1.. Gel según la reivindicación 1 ó4,caracterizado porque la dibenciliden-osa se elige entre el dibencilidensorbitol, el dibencilidenribitol y el dibencilidenxilitol Gel según la reivindicación 1, caracterizado porque el agente endurecedor de tipo sulfosuccinato es un sulfosuccinato de fórmula: 8

9 1 Si O Si O Si O x R y O OM O=C C=O CH CH 2 SO 3 M Si (II) 2 en la cual: R representa un radical divalente: (i) (ii) (iii) ( O-CH 2 -CH 2, ) a ( O-CH 2 -CH, ) b ( O-CH 2 -CH 2 (O-CH ) a 2 -CH, ) b estando a y b comprendidos entre 0 y y siendo x e y tal que el peso molecular está comprendido entre 700 y 10, y 3 M es un metal alcalino tal como el sodio o el potasio o un grupo amonio, 7. Gel según la reivindicación 1, caracterizado porque el agente endurecedor de tipo sulfosuccionato es un sulfosuccinato de cadena esterol de fórmula: 4 0 en la cual: R 1 yr 2,idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o el radical -, R 3 representa un alquilo con C 1 -C,y 9

10 M es un metal alcalino tal como el sodio o el potasio o un grupo amonio. 8. Gel según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque presenta una dureza comprendida entre 2 y Newton (N). 9. Procedimiento de preparación de los geles según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque consiste: (a) en disolver, en un reactor provisto de un condensador, a una temperatura comprendida entre 1 y 1 C, la dibenciliden-osa en el poliol, (b) en introducir en el reactor la mezcla de agua y de agente endurecedor de tipo sulfosuccinato, 1 (c) en introducir, si es necesario, los compuestos activos y otros ingredientes termosensibles, y (d) en colar, en unos moldes apropiados, la composición y dejarla enfriar NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva.