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1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 N. de publicación: ES Int. Cl. : A23K 3/03 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación : Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: Título: Composición de ensilado. Prioridad: GB GB Titular/es: BP Chemicals Limited Britannic House 1 Finsbury Circus London EC2M 7BA, GB 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: Inventor/es: Jacson, David Andrew, BP Chemicals Limited; Parer, David Andrew, BP Chemicals Limited y McGee, Edward, BP Chemicals Limited 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: Agente: Gómez-Acebo Pombo, J. Miguel Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 1 ES T3 2 DESCRIPCION La presente invención se refiere a una composición para usar en la preparación de ensilaje que permite la mejora de los azúcares residuales durante la fermentación del ensilaje. Se sabe que el ácido fórmico es un excelente aditivo del ensilaje. El ácido, habitualmente es una concentración de aproximadamente un 80% p/p en disolución acuosa, se aplica habitualmente sobre el substrato que va a ensilarse en un grado de aproximadamente 2-4 libros por tonelada. A estos niveles tiene lugar la fermentación del ácido láctico. Para restringir el proceso de fermentación y para mejorar el contenido de azúcares residuales del substrato ensilado, por ejemplo hierba, es necesario incrementar el grado de aplicación de ácido fórmico (8% p/p) hasta aproximadamente 6 litros por tonelada. Sin embargo, incrementar el ácido fórmico en el ensilaje no sólo hace el ensilaje menos apetecible para los animales sino que inevitablemente incrementa la acidez del ensilaje causando de ese modo problemas de corrosión durante el almacenamiento, etc. Además, el ácido fórmico tiene una actividad antimicrobiana relativamente baja y hasta ahora esto se ha mitigado mediante el uso de diversas cantidades de esterilizantes tales como por ejemplo formaldehído. En la técnica anterior De-A describe como agente de ensilado disoluciones acuosas de sales de ácidos complejas de diversos ácidos carboxílicos alifáticos C 2 -C 8 quetienende2a4equivalentes químicos de ion formiato por catión. De nuevo, the Journal of the Science of Food & Agriculture, vol 26, N 2, 197, pp describe que entre otros el ácido caprílico tiene potencial como aditivo de ensilaje pero sugiere que el ácido octanoico es relativamente ineficaz sobre las bacterias del ácido láctico a ph 4 (véase la Tabla 3). Ninguna de éstas sugiere el uso de la combinación específica de ácido fórmico y ácido octanoico como una composición de ensilado. Se ha encontrado ahora inesperadamente que un ácido carboxílico superior cuando se usa junto con ácido fórmico en proporciones adecuadas puede mitigar estos efectos. De acuerdo con esto, la presente invención se refiere a una composición acuosa adecuada para usar como agente de ensilado que comprende una combinación de ácido fórmico y ácido octanoico. Las proporciones relativas de ácido fórmico y ácido octanoico en la composición son adecuadamente tales que para cada 0% p/p de una disolución acuosa de ácido fórmico (que contiene un 8% p/p de ácido fórmico) hay presente adecuadamente un 0,-% p/p, preferiblemente un 2-8% p/p de ácido octanoico. La composición es muy adecuada para ensilar substratos y se aplica preferiblemente al substrato en una cantidad que varía de un 0,3 a un 0,9% p/p, más preferiblemente de 0,4-0,7% p/p del substrato. Las composiciones de la presente invención pueden contener además otros componentes incluyendo ácido propiónico y amoníaco dependiendo de la actividad deseada. Por ejemplo en una formulación que contiene ambos componen tes adicionales, ácido fórmico y ácido láctico, la relación de ácido propiónico a ácido octanoico es adecuadamente de al menos 2:1 p/p, preferiblemente de 3:1 a :1 p/p; y la relación molar de ácido fórmico a amoníaco en dicha composición adecuadamente es de al menos 4:2, preferiblementede4:1a8:1,típicamente de 6:1. Así una composición típica de este tipo puede contener un 7,7% p/p de una disolución acuosa de ácido fórmico (correspondiente a un 64,34% p/p de ácido fórmico real), un,0% p/p de ácido propiónico, un 2,0% p/p de ácido octanoico y un 12,3% p/p de amoníaco acuoso (correspondiente aun4,06%p/pdeamoníaco real). La composición puede aplicarse al substrato por mezcla directa al substrato recogido con la formulación de ensilado o impregnando un material soporte en partículas y poroso tal como piedra pómez, vermiculita, perlita, pulpa de remolacha secada o pulpa de cítrico secada con la formulación y después distribuyendo uniformemente el soporte impregnado en el substrato que va a ensilarse. Así, de acuerdo con otra modalidad la presente invención es un proceso para ensilar substratos como se define a continuación, tratándose dicho substrato con una composición acuosa mezclando a fondo dicha composición que comprende una mezcla de ácido fórmico y ácido octanoico con el substrato que va a ensilarse. Por el térmico substrato se entiende aquí y a lo largo de la memoria descriptiva hierba, cosechas agrícolas y materiales de plantas enteras usados para preparar piensos para animales tales como hierba, alfalfa, esparto, cebada, trigo, avena, centeno, maíz, arroz, heno, ensilaje, judías pintas, semillas de soja, semillas de girasol, semillas de colza, cacahuetes. Una característica de la invención es el efecto sinérgico observado usando una combinación de estos ácidos por el que el ácido C 8 no sólo ayuda a la inhibición de la fermentación rápida inducida por niveles relativamente bajos de ácido fórmico así como a reducir niveles de ácido láctico formado y a aumentar los azúcares residuales en el producto ensilado sino que también otorga un efecto antimicrobiano conservante al substrato tratado. Por otra parte, el nivel de adición de ácido fórmico puede reducirse a pesar del ácido C 8 que, cuando se usa solo, tiene poca o ninguna actividad de fermentación o ensilado conocida. La presente invención se ilustra más con referencia a los siguientes ejemplos y a la gráfica adjunta. Ejemplo 1 Los experimentos presentados debajo se diseñaron para comparar el efecto de (i) ácido fórmico (disolución acuosa al 8% p/p) aplicado a 1, 3, y 7 litros/t, solo y (ii) como una combinación del mismo con ácido octanoico sobre los cambios bioquímicos que tienen lugar durante el ensilaje de alfalfa (Medicago sativa). Los azúcares residuales (carbohidratos solubles en agua) encontrados en el ensilaje después de 0 días alcanzaban el máximo con un grado de aplicación de litros/t. A estos niveles la fermentación del silaje estaba claramente restringida

3 3 ES T3 4 ylainclusión de ácido octanoico (% p/p) incrementaba la eficacia del aditivo. Esto se muestra gráficamente en la figura 1. Ejemplos 3 y 4 (Escala de Laboratorio): Durante el proceso de fermentación natural del ensilaje, los azúcares deseables encontrados en la hierba son convertidos en ácido láctico indeseable mediante la microflora epifítica. Esto da como resultado la producción de un forraje que es deficiente en los azúcares deseables y por lo tanto se reduce la eficacia de utilización por el animal. Las formulaciones de la presente invención se desarrollaron específicamente para suprimir este proceso de fermentación natural y por lo tanto permitir que estos piensos retengan muchas de las ventajas nutricionales de la alimentación de hierba fresca. Los siguientes Ejemplos 2, 3 y 4 demuestran este efecto. En estos Ejemplos la formulación de ensilado usada contenía: Acido fórmico acuoso Acido propiónico Acido octanoico Amoníaco acuoso - 7,7%p/p (64,34%p/p de ácido fórmico real) -,0% p/p - 2,0% p/p - 12,3% p/p (4,06%p/p de amoníaco real). Ejemplo 2 (Prueba de Granja): El estudio se llevó a cabo en una granja lechera. Un total de 10 toneladas de hierba se ensiló el 3 de Julio de 1989 con aproximadamente 00 toneladas tratadas con las formulaciones especificadas arriba a un nivel de 6 litros/tonelada mezclando a fondo la formulación con la hierba troceada según se iba recogiendo. El resto se dejó sin tratar. En ambos casos la hierba se almacenó bajo condiciones substancialmente anaeróbicas durante 0 días. Posteriormente se analizaron parámetros nutricionales estándar de las muestras ensiladas usando las técnicas descritas en The Analys of Agricultural Materials, Ministry of Agriculture Food and Fisheries, RB 427, 2 ā Edición, publicado en 1981 por Her Majesty s Stationery Office, Londres. Las páginas apropiadas pertinentes para los análisis específicos se indican, cuando son aplicables, en las Tablas de debajo: Materia seca (%) 39,3 3,2 744 ph 4,4 4,1 87 % de N Total Destilación Proteína en Crudo 1, 12,9 1 Fibra Loca 3,6,9 82 Cenizas 7,9 7,6 16 Azúcares, 6,3 36 (estimada) Acido Láctico 0,96 8, Las formulaciones de la presente invención restringían el proceso de fermentación natural produciendo un forraje alto en azúcar residual y bajo en productos de fermentación, por ejemplo ácido láctico. Los siguientes Ejemplos 3 y 4 se llevaron a cabo en un laboratorio. Se ensiló hierba fresca en minisilos ( Kg) mezclando la hierba en forma troceada con las formulaciones mencionadas arriba usando un equipo de mezcla comercial. La mezcla se ensiló en recipientes cerrados anaeróbicamente durante 80 días bajo condiciones ambiente. El recipiente se abrió entonces y el contenido se muestreó paraanálisis como se indica previamente en el Ejemplo 2 arriba. Ejemplo 3 Materia seca (%) 22,4 21,8 74 ph 4,8 4,0 87 % de N Total Destilación Proteína en Crudo 14,2 13,6 1 Fibra Loca 8,0 3,1 82 Cenizas 12, 13,1 16 Azúcares 13, 1,4 36 (estimada) Acido Láctico 0,00 7,6 4 Las formulaciones de acuerdo con la invención restringían el proceso de fermentación natural produciendo un forraje alto en azúcar residual y productos de fermentación no detectables (ácido láctico). Ejemplo 4 Materia seca (%) 32,0 32,1 74 ph 4,2 4,1 87 % de N Total 7 7 Destilación Proteína en Crudo 19,9 19,0 1 Fibra Loca 1,3 49,8 82 Cenizas 18, 18,0 16 Azúcares 6,1 2,0 36 (estimada) Acido Láctico 3,,86 4 Las formulaciones de acuerdo con la presente invención restringían el proceso de fermentación natural produciendo un forraje alto en azúcar residual y bajo en productos de fermentación, por ejemplo ácido láctico. 3

4 ES T3 6 REIVINDICACIONES 1. Una composición acuosa adecuada para usar como un agente de ensilado que comprende una combinación de ácido fórmico y ácido octanoico. 2. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 1 en donde la disolución acuosa tiene de un a un 0% p/p de agua. 3. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 1 ó 2 en donde dicha composición contieneun0,-%p/pdeácido octanoico por un 0% p/p de ácido fórmico acuoso que contiene un 8% p/p de ácido fórmico. 4. Una composición de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes en donde dicha composición comprende ácido fórmico, ácido propiónico, ácido octanoico y amoníaco.. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 4 en donde la relación de ácido propiónico a ácido octanoico es de al menos 2:1 p/p; y la relación molar de ácido fórmico a amoníaco es de al menos 4:1. 6. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 4 ó en donde la composición comprende: ácido fórmico acuoso ácido propiónico - 7,7% (64,34%p/p de ácido fórmico real) -,0% p/p 1 2 ácido octanoico amoníaco acuoso - 2,0% p/p - 12,3% p/p (4,06% p/p de amoníaco real). 7. Un proceso para aislar un substrato con una composición de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes en donde dicha formulación se aplica al substrato impregnando un material soporte poroso en partículas con la composición y distribuyendo uniformemente el soporte impregnado en el substrato que va a ensilarse. 8. Un proceso para ensilar un substrato de acuerdo con la Reivindicación 7 en donde el material soporte se selecciona de piedra pómez, vermiculita, perlita, pulpa de remolacha secada y pulpa de cítricos secada. 9. Un proceso para ensilar un substrato con una composición de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1-6 precedentes en donde dicho substrato se trata con la composición acuosa mezclando dicha composición a fondo con el substrato que va a ensilarse.. Un proceso de acuerdo con la Reivindicación 7, 8 ó 9 en donde el substrato es un material de planta entera seleccionado de uno o más de hierba, alfalfa, esparto, maíz, arroz, heno, ensilaje, judías pintas, semillas de soja, semillas de girasol, semillas de colza y maní NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluída en la mencionada reserva. 4

5 ES T3

11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : B29C 47/00. k 72 Inventor/es: Sand, Kjell. k 74 Agente: Morgades Manonelles, Juan Antonio

11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : B29C 47/00. k 72 Inventor/es: Sand, Kjell. k 74 Agente: Morgades Manonelles, Juan Antonio 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 N. de publicación: ES 2 07 220 1 Int. Cl. 6 : B29C 47/00 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: 90914797.7 86 Fecha de presentación

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11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : G01C 9/26 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: 2 18 4 1 kint. Cl. 7 : G01C 9/26 G01C 2/00 B22F 3/11 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea:

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11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : A63B 9/00 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: 2 176 162 1 kint. Cl. 7 : A63B 9/00 E04B 1/19 A47B 47/00 E04B 1/8 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 k Número de solicitud

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11 Número de publicación: Int. Cl. 7 : A41B 9/ Inventor/es: Chung, Seun Yung

11 Número de publicación: Int. Cl. 7 : A41B 9/ Inventor/es: Chung, Seun Yung 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: 2 208 769 1 Int. Cl. 7 : A41B 9/02 12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: 96940731.1 86 Fecha de presentación:

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11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : B28B 7/18

11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : B28B 7/18 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 kn. de publicación: ES 2 087 705 51 kint. Cl. 6 : B28B 7/18 B28B 7/16 B28B 11/08 B28B 11/12 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 k Número de solicitud

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11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : A01N 35/04, A01N 31/14 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: 2 183 831 1 kint. Cl. 7 : A01N 3/04, A01N 31/14 A01N 37/, A61K 31/11 A61K 31/19, A61K 31/08 A61K 31/23 12 k TRADUCCION DE PATENTE

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11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : A01K 39/01. k 73 Titular/es: k 72 Inventor/es: Martin, Thierry y

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11 knúmero de publicación: kint. Cl. 6 : A61F 2/68 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: 2 125 683 51 kint. Cl. 6 : A61F 2/68 A61F 2/64 F16F 9/12 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea:

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11 Número de publicación: Int. Cl. 7 : F02F 3/ Inventor/es: Junge, Klaus. 74 Agente: Dávila Baz, Ángel

11 Número de publicación: Int. Cl. 7 : F02F 3/ Inventor/es: Junge, Klaus. 74 Agente: Dávila Baz, Ángel 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: 2 201 76 1 Int. Cl. 7 : F02F 3/00 F02F 3/22 B22D 19/00 F16J 1/09 12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud: 99101167.7

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11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : A45D 20/30 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: 2 1 697 1 kint. Cl. 7 : A4D / H02M 7/06 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: 97938886. 86

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11 Número de publicación: Int. Cl.: 72 Inventor/es: Isaksson, Jan y Nilsson, Bo. 74 Agente: Durán Moya, Carlos

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k 11 N. de publicación: ES k 51 Int. Cl. 5 : A61K 31/43 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA k 11 N. de publicación: ES 2 03 878 k 1 Int. Cl. : A61K 31/43 A61K 47/ A61K 9/02 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea:

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11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : A61B 17/74. k 72 Inventor/es: Harder, Hans Erich y. k 74 Agente: Carpintero López, Francisco

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