11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : A61K 7/42. k 72 Inventor/es: Dahms, Gerd Herbert. k 74 Agente: Dávila Baz, Angel

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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : A61K 7/42 k 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 k k k k 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación : Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Composiciones que contienen protectores solares. k Prioridad: GB 9768 k 73 Titular/es: TIOXIDE SPECIALTIES LIMITED Lincoln House, Hammersmith Road London W14 0QL, GB k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Dahms, Gerd Herbert k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Dávila Baz, Angel ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 ES T3 DESCRIPCION Composiciones que contienen protectores solares La invención se refiere a composiciones para aplicarse a la piel humana y, en particular, a composiciones que contienen una combinación de protectores solares tanto inorgánicos como orgánicos. Ya se conoce el uso de óxidos inorgánicos que tienen un tamaño de partícula tal que los mismos son sustancialmente transparentes a la luz visible pero reflejan o absorben la luz UV, para proporcionar composiciones de protección solar. Sin embargo, con el fin de producir una composición de protección solar que tenga un alto factor de protección solar (SPF) a veces es necesario usar cantidades relativamente grandes de dichos óxidos y ello puede conducir a una coloración visible indeseable como consecuencia de la pequeña absorbancia de luz visible. Se puede emplear una combinación de un óxido inorgánico y un protector solar orgánico para obtener un alto SPF con una cantidad relativamente pequeña de óxido inorgánico, pero en este caso puede presentarse un daño fisiológico en el cuerpo después de la aplicación tópica de protectores solares orgánicos en concentraciones eficaces y, en consecuencia, se han establecido límites de seguridad en cuanto a la cantidad permisible en una composición para aplicación tópica. Por tanto, es conveniente poder producir composiciones que optimicen la eficacia de los compuestos usados como absorbedores UV y, en este sentido, un objeto de esta invención es proporcionar un método para la preparación de composiciones que mejoren la eficacia de una combinación de absorbedores UV inorgánicos y orgánicos. En EP-A se describen ciertas composiciones que tienen una eficacia mejorada. De acuerdo con la invención, un procedimiento para la preparación de una composición adecuada para su aplicación tópica a piel humana comprende mezclar una dispersión acuosa de partículas de un óxido metálico que tienen un tamaño medio de partículas primarias menor de 0,2 micrómetros con uno o más emulsionantes y una fase oleosa bajo condiciones en donde se forma una emulsión de aceite en agua y con un protector solar orgánico hidrófobo, en donde la composición contiene hasta % en peso de óxido metálico y hasta 7 % en peso de protector solar orgánico hidrófobo, con la condición de que dicho protector solar orgánico hidrófobo no comprenda p-metoxicinamato de isoamilo. Las composiciones preparadas según el procedimiento de la invención han revelado poseer un SPF que es considerablemente mayor que aquel que cabría esperar mediante el cálculo de un SPF en base al efecto aditivo del óxido metálico y del protector solar orgánico. Una modalidad particularmente preferida del procedimiento de la invención está basada en el procedimiento descrito en la Solicitud Copendiente presentada en el Reino Unido con el No. de Solicitud GB De acuerdo con esta modalidad preferida, un procedimiento para la preparación de una composición adecuada para su aplicación tópica a piel humana comprende mezclar una dispersión acuosa de partículas de un óxido metálico que tienen un tamaño medio de partículas primarias menor de 0,2 micrómetros con uno o más emulsionantes y una fase oleosa, bajo condiciones en las cuales se forma una emulsión de aceite en agua, y con un protector solar orgánico hidrófobo, en donde la cantidad total de emulsionantes presentes en la emulsión de aceite en agua así formada es menor de % en peso, las partículas de óxido metálico constituyen hasta el % en peso de la emulsión, el protector solar orgánico hidrófobo constituye hasta el 7 % en peso de la emulsión, la fase oleosa constituye de a % en peso de la emulsión, y una fase acuosa que constituye al menos el % en peso de la emulsión, con la condición de que dicho protector solar orgánico hidrófobo no comprenda p-metoxicinamato de isoamilo. Con preferencia, el óxido metálico usado en el procedimiento de la invención comprende un óxido de titanio, zinc o hierro y más preferentemente el óxido metálico es dióxido de titanio. El tamaño medio de partículas primarias de óxido metálico usadas en el procedimiento de la invención es menor de 0,2 micrómetros y, cuando las partículas son sustancialmente esféricas, dicho tamaño se tomará entonces como representativo del diámetro. Sin embargo, la invención abarca también partículas de óxidos metálicos que no son esféricas y, en tales casos, el tamaño medio de partículas primarias se refiere a la dimensión más grande. Con preferencia, el tamaño medio de las partículas primarias es de 0,01 a 0,1 micrómetros y más preferentemente de 0,01 a 0,06 micrómetros cuando tales partículas son sustancialmente esféricas. Se pueden preparar productos particularmente útiles empleando partículas sustancialmente esféricas que 2

3 ES T3 tienen un tamaño medio de partículas primarias del orden de 0,01 a 0,03 micrómetros. Para aquellas partículas que tienen una forma acicular, la dimensión media más grande de las partículas primarias es con preferencia menor de 0,1 micrómetros y más preferentemente de 0,02 a 0, micrómetros Cuando el óxido metálico es dióxido de titanio, las partículas son preferentemente de forma acicular y tienen una relación de la dimensión más grande a la dimensión más pequeña de 8:1 a 2:1. Cuando el óxido metálico es óxido de zinc, las partículas tienen preferentemente un tamaño medio de partículas primarias de 0,00 a 0,1 micrómetros y más preferentemente tienen un tamaño medio de partículas primarias de 0,03 a 0,07 micrómetros. Las partículas de óxido metálico pueden comprender óxido metálico sustancialmente puro, pero también pueden llevar un revestimiento inorgánico u orgánico. Por ejemplo, las partículas de dióxido de titanio pueden estar revestidas con óxidos de otros elementos tales como óxidos de aluminio, zirconio o silicio y una forma de dióxido de titanio revestido, acicular, que resulta especialmente útil en el procedimiento de esta invención, se describe en la Patente GB Las partículas de óxidos metálicos pueden llevar también, si se desea, un revestimiento de uno o más materiales orgánicos tales como polioles, aminas, alcanolaminas, compuestos orgánicos poliméricos de silicio, polímeros hidrófilos tales como poliacrilamida, ácido poliacrílico, carboximetilcelulosa y goma de xantano, o surfactantes. El óxido metálico se emplea en el procedimiento de la invención en una cantidad suficiente para asegurar una concentración de hasta % en peso con respecto a la emulsión final. Cuando el óxido metálico es dióxido de titanio, este está presente preferentemente en una cantidad de 1 a 6 % en peso ymás preferentemente está presente en una cantidad de 4 a % en peso. Cuando el óxido metálico es óxido de zinc, la cantidad preferida es de 3 a 8 % en peso y más preferentemente de a 7 % en peso. En la realización del procedimiento de la invención, se emplea una dispersión acuosa de un óxido metálico que tiene un tamaño de partículas primarias como anteriormente se ha definido. Habitualmente, la dispersión se prepara moliendo el óxido metálico en agua en presencia de un medio de molienda en partículas y en presencia de un agente dispersante. La Solicitud de Patente GB describe una dispersión acuosa de dióxido de titanio conteniendo un agente dispersante que es un ácido policarboxílico o una sal del mismo y en donde el dióxido de titanio tiene una forma acicular. Las dispersiones descritas en GB son particularmente adecuadas para utilizarse en el procedimiento de la presente invención cuando se desee producir una emulsión de aceite en agua que contenga dióxido de titanio. La técnica descrita en GB se puede emplear para preparar dispersiones acuosas de óxidos metálicos distintos del dióxido de titanio y que son adecuados para utilizarse en el procedimiento de la invención. Agentes dispersantes adecuados que pueden ser usados para preparar dispersiones de óxidos metálicos de acuerdo con GB incluyen ácidos poliacrílicos, polímeros de ácido acrílico sustituidos, copolímeros acrílicos sales de sodio y/o amonio de ácidos poliacrílicos y sales de sodio y/o amonio de copolímeros acrílicos. La GB describe dispersiones acuosas que contienen de a % en peso de dióxido de titanio y, para la puesta en práctica de esta invención, son adecuadas las concentraciones de dióxido de titanio o de otros óxidos metálicos en dicha gama. Con preferencia, la concentración de óxido metálico en la dispersión acuosa es de a 0 % con respecto al peso de la dispersión. Los protectores solares orgánicos hidrófobos que son de utilidad en la presente invención son compuestos orgánicos que han demostrado ser útiles cuando se añaden a composiciones con la finalidad de absorber la luz UV y que son sustancialmente insolubles en agua a C aproximadamente. Tales compuestos incluyen ésteres de ácido p-metoxicinámico distintos del p-metoxicinamato de isoamilo, ésteres de ácido salicílico, ésteres de ácido p-aminobenzoico, derivados de benzofenona no sulfonados, derivados de dibenzoilmetano y ésteres de ácido 2-cianoacrílico. Ejemplos específicos de protectores solares orgánicos útiles se ofrecen en la siguiente tabla, identificados por su nombre INCI (antiguamente nombre CTFA) y, en algunos casos, por otros nombres comunes. 3

4 ES T3 Nombre Inci Otros Nombres Comunes 1 2 Benzofenona-1 Benzofenona-2 Benzofenona-3 Benzofenona-6 Benzofenona-8 Benzofenona-12 Isopropil Dibenzoil Metano Butil Metoxi Dibenzoil Metano Etil Dihidroxipropil PABA Gliceril PABA Octil Dimetil PABA Octil Metoxicinamato Homosalato Octil Salicilato Octiltriazona Octocrileno Etocrileno Mentil Antranilato 4-Metilbenzoilideno Canfor Oxibenzona Dioxibenzona Octabenzona Avobenzona { Padimato O Octil dimetil p-aminobenzoato Homomentil salicilato El protector solar orgánico preferido es el metoxicinamato de octilo Se puede emplear una mezcla de dos o más protectores solares orgánicos hidrófobos. La cantidad usada de protectores solares orgánicos hidrófobos dependerá en cierto grado de la naturaleza del protector solar orgánico, pero es de hasta 7 % en peso basado en el peso de la emulsión. Con preferencia, la cantidad de protector solar orgánico hidrófobo es de 1 a 6 % en peso. Cuando el protector solar orgánico hidrófobo es metoxicinamato de octilo, la cantidad preferida es de 1 a 4 % en peso. En la modalidad particularmente preferida del procedimiento de la presente invención, las emulsiones producidas contienen una cantidad relativamente pequeña de uno o más emulsionantes en comparación con las emulsiones ya conocidas. Normalmente, la cantidad total de emulsionantes utilizados en la emulsión es menor de 7 % en peso y, preferentemente, menor de % en peso. Igualmente, la cantidad usada de emulsionantes hidrófilos es con preferencia menor de % en peso de la cantidad total de emulsionantes utilizados y, en el caso más preferido, no se emplean emulsionantes hidrófilos. En general, en esta modalidad preferida, el equilibrio hidrófilo-lipófilo (valor HLB) del sistema emulsionante usado es menor de 6 y, con preferencia, el valor HLB es menor de. Cuando se emplean emulsionantes hidrófilos, emulsionantes adecuados incluyen entonces derivados de polioxietileno de ésteres de ácidos grasos de sorbitán, ésteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres grasos de polioxietileno, ésteres fosfatos, sulfatos de alcoholes grasos, éteres de poliglicósidos, ésteres de poliglicósidos y sales de metales alcalinos de ésteres de sulfosuccinato. Emulsionantes hidrófobos adecuados para usarse en la modalidad preferida del procedimiento de la invención incluyen emulsionantes lípidos tales como alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de glicerilo, ésteres de sorbitán, ésteres de metilglicósido y ésteres de sucrosa. En general, en contraste con los emulsionantes hidrófilos, estos emulsionantes son fáciles de producir a partir de materias primas renovables, son fácilmente biodegradables y no contienen productos secundarios tóxicos. Los componentes de la fase oleosa a utilizar en el procedimiento de la invención son compuestos oleófilos, cosméticamente aceptables. Ejemplos de compuestos adecuados incluyen aceites de parafina, aceites de silicona, ésteres de triglicéridos y ésteres de ácidos grasos y alcoholes grasos. La dispersión acuosa de óxido metálico, emulsionante y fase oleosa, se mezclan bajo condiciones que 4

5 ES T3 produzcan una emulsión de aceite en agua En un procedimiento típico, la dispersión acuosa se mezcla, si es necesario, con otros ingredientes miscibles en agua para formar una fase acuosa y esta fase y la fase oleosa se calientan por separado a por lo menos C, con preferencia a por lo menos Cymás preferentemente a por lo menos 70 C. Estas dos fases se mezclan entonces bajo agitación vigorosa en presencia de emulsionante o emulsionantes. La instalación de mezcla que ha resultado ser de utilidad en la preparación de cremas cosméticas, lociones, etc, resulta también adecuada para la preparación de las emulsiones. En particular son adecuados los mezcladores/homogeneizadores de alto esfuerzo cortante. El emulsionante o los emulsionantes se añaden normalmente a la fase acuosa que contiene la dispersión acuosa antes de mezclar la fase oleosa con la fase acuosa. El protector solar orgánico hidrófobo se añade preferentemente a la fase oleosa antes de mezclar esta con la dispersión acuosa, pero también se puede mezclar con la emulsión una vez que esta ha sido preparada a partir de la dispersión acuosa de óxido metálico y fase oleosa. Se pueden añadir otros ingredientes a la emulsión y tales ingredientes se pueden introducir de cualquier modo conveniente. Por ejemplo, se pueden mezclar con la emulsión o se pueden añadir a la dispersión acuosa o fase oleosa antes de mezclar entre sí estos componentes. Como ejemplos, normalmente se añaden perfumes, antioxidantes, hidratantes, espesantes y conservantes a las emulsiones para producir un producto cosmético comercialmente aceptable. Las emulsiones de aceite en agua producidas según el procedimiento de esta invención encuentran aplicación como composiciones de protección solar, como protectores de la piel, como hidratantes y como lociones para después del sol y en general tienen la propiedad de ser transparentes a la luz visible, si bien absorben o dispersan la luz UV. El SPF medido para una emulsión preparada según el procedimiento de la invención es considerablemente mayor que el esperado. Por ejemplo, una emulsión que contiene 4 % de dióxido de titanio en peso y ningún protector solar orgánico, ha demostrado tener un SPF de 11. La experiencia previa indica que la adición de 1 % de metoxicinamato de octilo en peso a dicha composición incrementará elspfaun valor entre 12 y 13. De hecho, se ha comprobado que una emulsión que contiene una combinación de 4 % de dióxido de titanio y 1 % de metoxicinamato de octilo en peso, preparada según el procedimiento de la invención, tiene un SPF de 16. La invención se ilustra además por los siguientes ejemplos Ejemplo 1 Se preparó una emulsión de aceite en agua adecuada para utilizarse como protector solar, de acuerdo con la siguiente formulación: 4 0

6 ES T3 %enpeso 1 2 1) Miristato de isopropilo 4,00 2) Aceite de parafina 6,0 3) Aceite de pepitas de uva 2,0 4) Alcohol estearílico 2,00 ) Petrolatum 2,00 6) Metoxicinamato de octilo 1,00 (vendido con el nombre comercial Parsol MCX) 7) Estearato de sorbitán 6,00 (vendido con el nombre comercial Span ) 8) Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinato disódico 0, (vendido con el nombre comercial Rewoderm S1333) 9) Dispersión de % en peso de dióxido de titanio en agua,00 (vendida con el nombre comercial Tioveil AQ) ) Glicerol 4,00 11) Alantoina 0, 12) D-Pantenol 0,80 13) Agua desmineralizada,8 14) Mezcla de alquilparabenos en fenoxietanol 0,02 (vendida con el nombre comercial Phenonip) 1) Perfume 0, Los ingredientes 1 a 6 se mezclaron para formar una fase oleosa y se calentó a80 C. Los ingredientes 7 a 13 se mezclaron para formar una fase acuosa y se calentó a80 C. La fase oleosa se añadió a la fase acuosa con agitación a elevada velocidad (mezclador de cocina Braun tipo 4169). Se continuó laagitación a elevada velocidad durante 1 minuto para homogeneizar la mezcla. La emulsión resultante fue enfriada a 2 Cenunbañode agua, con agitación lenta. Se añadieron entonces los ingredientes 14 y 1 con agitación moderada. El producto así formado tenía un factor de protección solar in vitro (SPF) de 16,1 (medido por el método de Diffey y Robson: J. Soc. Cosmet. Chem., p (1989)). Un producto preparado según la misma composición, pero omitiendo el metoxicinamato de octilo, tenía un SPF in vitro de 11,2. Ejemplo 2 Se preparó una emulsión de aceite en agua de acuerdo con el método del Ejemplo 1 excepto que la cantidad de metoxicinamato de octilo se aumentó a 3 % en peso y la cantidad de agua se redujo a 8,8 % para compensar. Empleando la misma técnica que en el Ejemplo 1, el SPF in vitro resultó ser de 26,3. Ejemplo 3 Se prepararon emulsiones de aceite en agua según las siguientes formulaciones: 6

7 ES T3 1 2 A B C % % % en peso en peso en peso 1) Miristato de isopropilo 4,00 4,00 4,00 2) Aceite de parafina 6,0 6,0 6,0 3) Aceite de pepitas de uva 2,0 2,0 2,0 4) Alcohol estearílico 2,00 2,00 2,00 ) Petrolatum 2,00 2,00 2,00 6) Octiltriazona - 3,00 3,00 (vendido con el nombre comercial Uvinul T10) 7) Estearato de sorbitán 6,00 6,00 6,00 (vendido con el nombre comercial Montane ) 8) Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinato disódico 0, 0, 0, (vendido con el nombre comercial Rewoderm S1333) 9) Dispersión de % en peso de dióxido de titanio en agua,00 -,00 (vendida con el nombre comercial Tioveil AQ) ) Glicerol 4,00 4,00 4,00 11) Alantoina 0, 0, 0, 12) D-Pantenol 0,80 0,80 0,80 13) Agua desmineralizada 61, 68, 8, 14) Mezcla de alquilparabenos en fenoxietanol 0, 0, 0, (vendida con el nombre comercial Phenonip) 1) Perfume 0, 0, 0, 3 4 Se mezclaron los ingredientes 1 a 6 para formar una fase oleosa y se calentó entoncesa80 C. Se mezclaron los ingredientes 7 a 13 para formar una fase acuosa y se calentó a80 C. La fase oleosa se añadió a la fase acuosa con agitación a elevada velocidad (mezcladora Braun tipo 4169). La agitación a elevada velocidad se continuó durante un minuto para homogeneizar la mezcla. La emulsión resultante fue enfriada a 2 Cenunbaño de hielo, con agitación lenta. Se añadieron entonces los ingredientes 14 y 1 con agitación moderada. El producto A, que solo contiene dióxido de titanio como agente de protección solar activo, tenía un SPF in vitro de 6,8. El producto B, conteniendo solo octiltriazona como agente de protección solar, tenía un SPF in vitro de 1,. El producto C, que contenía ambos agentes de protección solar, tenía un SPF in vitro de 14, 8. Ejemplo 4 0 Se prepararon emulsiones de aceite en agua según las siguientes formulaciones: 7

8 ES T3 1 2 D E F % % % en peso en peso en peso 1) Miristato de isopropilo 4,00 4,00 4,00 2) Aceite de parafina 6,0 6,0 6,0 3) Aceite de pepitas de uva 2,0 2,0 2,0 4) Alcohol estearílico 2,00 2,00 2,00 ) Petrolatum 2,00 2,00 2,00 6) Octil salicilato - 3,00 3,00 (vendido con el nombre comercial Neo Heliopan OS) 7) Estearato de sorbitán 6,00 6,00 6,00 (vendido con el nombre comercial Montane ) 8) Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinato disódico 0, 0, 0, (vendido con el nombre comercial Rewoderm S1333) 9) Dispersión de % en peso de dióxido de titanio en agua,00 -,00 (vendida con el nombre comercial Tioveil AQ) ) Glicerol 4,00 4,00 4,00 11) Alantoina 0, 0, 0, 12) D-Pantenol 0,80 0,80 0,80 13) Agua desmineralizada 61, 68, 8, 14) Mezcla de alquilparabenos en fenoxietanol 0, 0, 0, (vendida con el nombre comercial Phenonip) 1) Perfume 0, 0, 0, 3 4 Se mezclaron los ingredientes 1 a 6 para formar una fase oleosa y se calentó a80 C. Se mezclaron los ingredientes 7 a 13 para formar una fase acuosa y se calentó a80 C. La fase oleosa se añadió a la fase acuosa con agitación a elevada velocidad (mezclador Braun tipo 4169). Se continuó la agitación a elevada velocidad durante un minuto para homogeneizar la mezcla. La emulsión resultante fue enfriada a 2 Cenunbaño de agua con agitación lenta. Se añadieron entonces los ingredientes 14 y 1 con agitación moderada. El producto D, conteniendo solo dióxido de titanio como agente de protección solar activo, tenía un SPF in vitro de 6,8. El producto E, que solo contiene salicilato de octilo como agente de protección solar activo, tenía un SPF in vitro de 2,. El producto F, conteniendo ambos agentes de protección solar, tenía un SPF in vitro de,1. Ejemplo 0 Se prepararon emulsiones de aceite en agua de acuerdo con las siguientes formulaciones: 8

9 ES T3 1 2 G H I % % % en peso en peso en peso 1) Miristato de isopropilo 4,00 4,00 4,00 2) Aceite de parafina 6,0 6,0 6,0 3) Aceite de pepitas de uva 2,0 2,0 2,0 4) Alcohol estearílico 2,00 2,00 2,00 ) Petrolatum 2,00 2,00 2,00 6) Octil Dimetil PABA - 3,00 3,00 (vendido con el nombre comercial Escalol 07) 7) Estearato de sorbitán 6,00 6,00 6,00 (vendido con el nombre comercial Span ) 8) Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinato disódico 0, 0, 0, (vendido con el nombre comercial Rewoderm S1333) 9) Dispersión de % en peso de dióxido de titanio en agua,00 -,00 (vendida con el nombre comercial Tioveil AQ) ) Glicerol 4,00 4,00 4,00 11) Alantoina 0, 0, 0, 12) D-Pantenol 0,80 0,80 0,80 13) Agua desmineralizada 61, 68, 8, 14) Mezcla de alquilparabenos en fenoxietanol 0, 0, 0, (vendida con el nombre comercial Phenonip) 1) Perfume 0, 0, 0, 3 4 Se mezclaron los ingredientes 1 a 6 para formar una fase oleosa y se calentó a80 C. Se mezclaron los ingredientes 7 a 13 para formar una fase acuosa y se calentó a80 C. La fase oleosa se añadió a la fase acuosa con agitación a elevada velocidad (mezclador Braun tipo 4169). Se continuó la agitación a elevada velocidad para homogeneizar la mezcla. La emulsión resultante fue enfriada a 2 Cenunbaño de agua, con agitación lenta. Se añadieron entonces los ingredientes 14 y 1 con agitación moderada. El producto G, que solo contiene dióxido de titanio como agente de protección solar activo, tenía un SPF in vitro de 6,. El producto H, que solo contiene octildimetil PABA como agente de protección solar activo, tenía un SPF in vitro de 4,7. El producto I, que contiene ambos agentes de protección solar activos, tenía un SPF in vitro de 16,2. 0 9

10 ES T REIVINDICACIONES 1. Procedimiento de obtención de una composición adecuada para su aplicación tópica a piel humana, caracterizado porque una dispersión acuosa de partículas de un óxido metálico que tienen un tamaño medio de partículas primarias menor de 0,2 micrómetros, se mezcla con uno o más emulsionantes y con una fase oleosa, bajo condiciones en las cuales se forma una emulsión de aceite en agua, y con un protector solar orgánico hidrófobo, conteniendo la composición hasta % en peso de óxido metálico y hasta 7 % en peso de protector solar orgánico hidrófobo, con la condición de que dicho protector solar orgánico hidrófobo no comprenda p-metoxicinamato de isoamilo. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad total de emulsionantes presentes en la emulsión de aceite en agua es menor de % en peso, la fase oleosa constituye de a % en peso de la emulsión y la fase acuosa constituye al menos % en peso de la emulsión. 3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el óxido metálico es un óxido de titanio, zinc o hierro. 4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las partículas de óxido metálico son sustancialmente esféricas y tienen un tamaño medio de partículas primarias de 0,01 a 0,1 micrómetros.. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las partículas de óxido metálico son aciculares y la dimensión media más grande de las partículas primarias es de 0,02 a0,1micrómetros. 6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o, caracterizado porque el óxido metálico es dióxido de titanio y las partículas son aciculares y tienen una relación de dimensión más grande a dimensión más pequeña de 8:1 a 2:1. 7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a, caracterizado porque el óxido metálico es óxido de zinc y las partículas del mismo tienen un tamaño medio de partículas primarias de 0,00 a 0,1 micrómetros. 8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el óxido metálico es dióxido de titanio y las partículas del mismo llevan un revestimiento inorgánico que comprende un óxido de aluminio, zirconio o silicio. 9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las partículas de óxido metálico llevan un revestimiento de un poliol, una amina, una alcanolamina, un compuesto polimérico de silicio, un polímero hidrófilo o un surfactante.. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, 8 o 9, caracterizado porque el óxido metálico es dióxido de titanio y está presente en una cantidad de 1 a 6 % en peso con respecto al peso total de emulsión. 11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a, 7 o 9, caracterizado porque el óxido metálico es óxido de zinc y está presente en una cantidad de 3 a 8 % en peso con respecto al peso total de emulsión. 12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el protector solar orgánico hidrófobo es un éster de ácido p-metoxicinámico distinto del p-metoxicinamato de isoamilo, un éster de ácido salicílico, un éster de ácido p-aminobenzoico, un derivado de benzofenona no sulfonado, un derivado de dibenzoilmetano o un éster de ácido 2-cianoacrílico. 13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el protector solar orgánico hidrófobo está presente en una cantidad de 1 a 6 % en peso basado en el peso total de emulsión. 14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el protector solar orgánico hidrófobo es metoxicinamato de octilo y está presente en una cantidad de 1 a 4 % en peso basado en el peso total de emulsión. 1. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 14, caracterizado porque la cantidad

11 ES T3 total de emulsionantes presentes en la emulsión es menor de 7 % en peso Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 1, caracterizado porque menos del % del peso total de emulsionantes consiste en un emulsionante hidrófilo. 17. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 16, caracterizado porque el equilibrio hidrófilo-lipófilo del sistema emulsionante presente es menor de Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la dispersión acuosa de óxido metálico se prepara moliendoel óxido metálico en agua, en presencia de un medio de molienda en partículas y en presencia de un agente dispersante que comprende un ácido policarboxílico o una sal del mismo. 19. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la dispersión acuosa de óxido metálico contiene de a % en peso de óxido metálico.. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la dispersión acuosa y la fase oleosa se calientan por separado a una temperatura de al menos Cyla dispersión y la fase oleosa se mezclan a continuación bajo agitación vigorosa en presencia de uno o más de los emulsionantes NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 11