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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : A61K 7/48 A61K 7/00 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación : k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Utilización de la pirrolidona carboxilato de lisina y/o de arginina como substancia antioxidante en una composición cosmética o farmacéutica. kprioridad: FR k Titular/es: L Oreal 14, Rue Royale F-7008 Paris, FR k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: N Guyen, Lan Quang y Soudant, Etienne k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION La presente invención tiene por objeto la utilización de pirrolidoncarboxilato de lisina (a continuación pidolato de lisina) y/o del pirrolidoncarboxilato de arginina (a continuación pidolato de arginina) como sustancia antioxidante en la preparación de una composición cosmética o farmacéutica así como la utilización del pidolato de lisina o del pidolato de arginina asociado a por lo menos un derivado fenólico. Se sabe que los cuerpos grasos tienen tendencia a oxidarse, incluso a temperatura ambiente y esta oxidación (o enranciado) les hace adquirir nuevas propiedades, en particular gustativas u olfativas que son generalmente consideradas como indeseables cuando estos cuerpos grasos están incorporados, por ejemplo, en unas composiciones alimenticias o en unas composiciones cosméticas. A fin de prevenir la oxidación, las composiciones a base de cuerpos grasos contienen unos agentes protectores o agentes antioxidantes Entre los antioxidantes conocidos, se pueden en particular citar el ácido ascórbico que actúa particularmente por absorción directa de oxígeno. El ácido ascórbico presenta sin embargo el inconveniente de ser muy poco soluble en los cuerpos grasos. A fin de evitar este inconveniente del ácido ascorbico, se ha propuesto también la utilización de diversos ésteres de ascorbilo tales como por ejemplo el estearato, el palmitato o el laurato de ascorbilo. Por otra parte se sabe que, aparte de sus propiedades antioxidantes propias, los derivados ascórbicos tienen también la propiedad de mejorar la actividad de agentes antioxidantes tales como los tocoferoles o el ácido caféico y sus ésteres favoreciendo la regeneración de estos agentes antioxidantes. Se han propuesto también diversas mejoras de estos agentes antioxidantes binarios del tipo derivados ascórbicos + tocoferoles o derivados ascórbicos + derivados caféicos, previendo la adición de un tercer constituyente que mejora aún los efectos antioxidantes. Entre los terceros constituyentes de estos sistemas ternarios, se pueden citar en particular el ácido p-aminobenzóico, unos fosfolípidos o también unas aminas. Es por otra parte conocido que algunos ácidos aminados poseen propiedades antioxidantes, AHMAD M.M., JAOCS, (4), 1983, pp Las propiedades antioxidantes de estos ácidos aminados pueden en particular ser reforzadas por la asociación con otras diversas sustancias antioxidantes tales como por ejemplo el α - tocoferol. Después de diversos estudios, se ha constatado ahora que era posible obtener una excelente actividad antioxidante en unas composiciones cosméticas utilizando como substancia activa pidolato de lisina o pidolato de arginina. El pidolato de lisina así como el pidolato de arginina han sido citados en la literatura como constituyentes de los agentes hidratantes pero no han sido nunca descritos como que tienen propiedades antioxidantes. La presente invención tiene por tanto por objeto la utilización del pidolato de lisina o del pidolato de arginina, como substancia antioxidante en la preparación de una composición cosmética o farmacéutica destinada al tratamiento de la piel y en particular de su envejecimiento. El pidolato de arginina así como el pidolato de lisina son, como se ha indicado anteriormente, unos productos conocidos que han sido descritos por ZANOTTI, Prodotto Chimico, Marzo 1982, pp Según la invención, el pidolato de arginina y/o de lisina es utilizado en las composiciones cosméticas a una concentración comprendida entre 0,1 y % en peso y preferentemente entre 1, y % en peso. Según una forma de realización particular de la invención, se obtiene un efecto de sinergia de la acción antioxidante asociando el pidolato de arginina y/o el pidolato de lisina con por lo menos un derivado fenólico. Según la invención, los derivados fenólicos están constituidos por un grupo de compuestos fenólicos o polifenólicos que responden a la definición funcional siguiente: A una concentración comprendida entre 0,1 y 0,2%, el derivado fenólico puesto en presencia de 0,6% 2

3 de palmitato de ascorbilo constituye una mezcla completada por la vitamina F, que es sometida al test Rancimat a 0 C bajo corriente de aire de ml/h, presenta un tiempo de resistencia a la oxidación de por lo menos 0 ± minutos. 1 2 Entre los derivados fenólicos que responden a esta definición, se puede citar el tocoferol o uno de sus derivados, el butilhidroxitolueno o uno de sus derivados tales como el bencilideno alcanfor butilhidroxitolueno y los esteres o amidas del ácido caféico. Por la expresión tocoferol, se entiende no solamente el α-tocoferol sino también el β, γ o δ-tocoferol así como sus mezclas. Entre los derivados de tocoferol, se pueden citar los precursores del tocoferol en particular los ésteres de tocoferol tales como el acetato de tocoferol y el nicotinato de tocoferol. Entre los esteres del ácido caféico, se pueden citar en particular los alquil ésteres tales como los metil, etil o butil ésteres y el fitol ester. Entre las amidas del ácido caféico, se pueden citar en particular las N-alquilamidas tales como la N-octilamida. Como será referido a continuación, los estudios realizados han permitido poner en evidencia un importante efecto de sinergia cuando el pidolato de arginina o el pidolato de lisina era asociado a un derivado fenólico, en particular a tocoferol. Según esta forma de realización de la invención, el derivado fenólico está generalmente presente a una concentración comprendida entre 0,00 y % en peso y preferentemente entre 0,1 y 2% en peso. La concentración de pidolato de lisina y/o de arginina está generalmente comprendida entre 0,1 y % con respecto al peso total de la composición. La eficacia antioxidante ha sido demostrada por el método de oxidación acelerada de la vitamina F que es una substancia particularmente sensible a la oxidación. 3 4 Para el estudio, se utiliza el dispositivo automático Rancimat de la sociedad METROHM (A. Seher et al, Fette, Seifen, Anstrichmittel 88 (1) ). Se preparan unas mezclas en la vitamina F con diferentes cantidades de tocoferol solo, de pidolato de lisina y de pidolato de arginina así como de los sistemas binarios de un tocoferol y de un pidolato de lisina por una parte, y de un tocoferol y de un pidolato de arginina por otra parte, habiendo sido estas mezclas binarias estudiadas a diferentes concentraciones. Se lleva cada muestra a 0 C, bajo un barboteo de aire ( litros/h). Se sigue entonces en continuo la concentración en ácidos volátiles que resultan de la degradación de los hidroperóxidos y de los aldehídos de vitamina F, en una célula llena de agua en la cual se sumerge un electrodo de platino. Este electrodo mide, en función del tiempo, el aumento de la conductividad provocada por el aumento de la concentración de ácidos volátiles. El tiempo de inducción será determinado por la intersección de las dos asíntotas de la curva de oxidación exponencial obtenida. Este tiempo corresponde al tiempo de latencia que precede a la autooxidación de la vitamina F. Cuanto más largo es este tiempo de latencia, mejor es la resistencia de la vitamina F a la autooxidación. Los resultados obtenidos están reunidos en la tabla siguiente. 0 Tocoferol Pidolato de Pidolato de Tiempo de inlisina arginina ducción en mn 0,1% ,7% (2,6 m.moles) - - 0,83% 4 (2,7 m.moles) 3

4 (Continuación) Tocoferol Pidolato de Pidolato de Tiempo de inlisina arginina ducción en mn 1 0,1% 0,7% (2,6 m.moles) 0,1% 1,% (,2 m.moles) 0,1% - 0,83% 184 (2,7 m.moles) 0,1% - 1,66% 2844 (,4 m.moles) m.moles = milímoles Estos resultados muestran claramente que los sistemas binarios presentan una excelente actividad antioxidante. La invención tiene también por objeto unas composiciones que contienen unos cuerpos grasos, siendo estos en particular unas composiciones alimenticias, unas composiciones cosméticas o dermofarmacéuticas. Los cuerpos grasos presentes en las composiciones de la invención son por ejemplo unos cuerpos grasos de origen animal tal como la cetina (esperma de ballena), la cera de abeja, la lanolina, el perhidroscualeno, el aceite de tortuga, etc; unos cuerpos grasos vegetales en forma de aceites, de grasas o de ceras tales como el aceite de almendra dulce, el aceite de aguacate, el aceite de oliva, el aceite de sésamo, el aceite de macadamia; los aceites de copra o de palmiste hidrogenados, la manteca de cacao, la cera de Carnauba, la cera de Montana; así como unos aceites sintéticos constituidos por unos ésteres y/o éteres de glicerol o de glicol tales como por ejemplo los descritos en la patente francesa n , y Además de los cuerpos grasos más o menos oxidables, las composiciones cosméticas o dermofarmacéuticas pueden contener unos productos sensibles a la oxidación tales como por ejemplo la vitamina F o -caroteno. Las composiciones según la invención se presentan en forma de soluciones aceitosas, de emulsiones agua en aceite o aceite en agua, de productos sólidos eventualmente anhidros, de lociones o de microdispersiones, de dispersiones vesiculares, pudiendo los lípidos constitutivos de las vesículas ser de tipo iónico o no iónico o bien una mezcla de éstos. Las mismas constituyen también unas leches para los cuidados de la piel, unas cremas (cremas para el rostro, para las manos, para el cuerpo, cremas antisolares, cremas desmaquillantes, cremas de maquillaje), unos maquillajes fluidos, leches desmaquillantes, leches antisolares, aceites para el baño, rojos para labios, sombras de ojos, barras desodorantes, etc... Para la aplicación por vía tópica, las composiciones farmacéuticas según la invención comprenden unos vehículos e ingredientes necesarios para permitir presentar la composición por ejemplo en forma de ungüentos, de cremas, de leches, de pomadas y de soluciones aceitosas. Según una forma de realización preferida, las composiciones cosméticas o dermofarmacéuticas se presentan en una forma destinada a ser aplicada por vía tópica, en particular de cremas destinadas a la protección de la oxidación de los lípidos de la piel. En las composiciones según la invención, el antioxidante tal como se ha definido anteriormente está generalmente presente de manera que se tengan las proporciones siguientes con respecto al peso total de la composición: 4

5 Pidolato de arginina o de lisina... 0,1 a % Derivado fenólico... 0,00 a % Las composiciones según la invención pueden además contener unos compuestos activos o unos ingredientes utilizados de manera usual en las composiciones mencionadas anteriormente, tales como unos agentes tensioactivos, unos colorantes, unos perfumes, unos productos astringentes, unos productos que absorben el ultravioleta, unos solventes orgánicos. Estas composiciones se preparan según los métodos usuales. Se darán ahora a título de ilustración varios ejemplos de composiciones según la invención. Ejemplo 1: Crema hidratante % Pidolato de lisina...,0 Lanolato de Mg... 3,0 Alcohol de lanolina...,0 Aceite de vaselina... 27,0 Vaselina... 1,0 Parahidroxibenzoato de metilo... 0,2 Agua desmineralizada qsp... 0,0 Ejemplo 2: Crema protectora de día % Pidolato de arginina...,0 Estearato de glicerol autoemulsionable... 3,0 Alcohol cetílico... 0, Alcohol estearílico... 0, Aceite de vaselina... 12,0 Aceite de sésamo...,0 Acido esteárico... 3 Perfume... 0,3 Agua desmineralizada qsp... 0,0 Ejemplo 3: Crema protectora hidratante % 4 0 Pidolato de lisina...,0 Tocoferoles... 1,0 Vitamina E Acetato... 1,0 Estearato de glicerol... 3,0 Alcohol estearílico... 0, Acido esteárico... 2,0 Perhidroscualeno... 12,0 Aceite de silicona volátil...,0 Perfume... 0,3 Agua desmineralizada qsp... 0,0

6 Ejemplo 4: Crema protectora para las manos % 1 Pidolato de arginina... 1, Cafeato de metilo... 0,4 Tween (Monoestearato de sorbitan polioxietilenado con moles de óxido de etileno)... 2,0 Alcohol cetilíco... 1,0 Miristato de isopropilo... 3,0 Aceite de vaselina... 7,0 Aceite de silicona volátil... 7,0 Agua desmineralizada qsp... 0,0 Ejemplo : Dispersión vesicular % 2 3 Pidolato de lisina... 1,0 α-tocoferol... 0,0 Lecitina de soja hidrogenada... 1,8 Colesterol... 0,9 Lipacida palmitoil colagénica... 0,3 Glicerina... 3,0 Aceite de macadamia... 1,0 Aceite de silicona volátil...,0 Polímero carboxivinílico vendido bajo la denominación de CARBOPOL 9 por la Sociedad GOODRICH... 0,6 Trietanolamina... qs ph= 6 Agua desmineralizada qsp... 0,

7 REIVINDICACIONES 1. Utilización del pirrolidoncarboxilato de lisina (pidolato de lisina) y/o del pirrolidoncarboxilato de arginina (pidolato de arginina) como sustancia antioxidante en la preparación de una composición cosmética o farmacéutica destinada al tratamiento de la piel y en particular de su envejecimiento. 2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque el pidolato de lisina y/o de arginina está presente en la composición a una concentración comprendida entre 0,1 y % en peso Utilización según una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque el pidolato de lisina y/o de arginina está asociado a por lo menos un derivado fenólico. 4. Utilización según la reivindicación 3, caracterizada porque el derivado fenólico es el tocoferol o uno de sus derivados, el butilhidroxitolueno, o uno de sus derivados tales como el bencilideno alcanfor butilhidroxitolueno y los ésteres o amidas del ácido caféico.. Utilización según la reivindicación 4, caracterizada porque el tocoferol se elige entre el α-tocoferol, el β-tocoferol, el γ-tocoferol, el δ-tocoferol y sus mezclas Utilización según la reivindicación 4, caracterizada porque el derivado de tocoferol, se elige entre el acetato de tocoferol y el nicotinato de tocoferol. 7. Utilización según las reivindicaciones 3 a 6, caracterizada porque el derivado fenólico está presente a una concentración comprendida entre 0,00 y % en peso. 8. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el pidolato de arginina y/o el pidolato de lisina está presente a una concentración comprendida entre 0,1 y % en peso. 9. Composición cosmética o farmacéutica, caracterizada porque contiene como substancia antioxidante la asociación siguiente: Pidolato de arginina y/o de lisina... 0,1 a % Derivado(s) fenólico(s)... 0,00 a % 3 - los porcentajes están expresados en peso con respecto al peso total de la composición.. Composición según la reivindicación 9, caracterizada porque se presenta en forma de una crema destinada a la protección de la oxidación de los lípidos de la piel. 4 0 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 7