11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : A23L 1/035

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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 kn. de publicación: ES kint. Cl. 6 : A23L 1/03 A23D 7/00 A23L 1/22 A23L 1/ k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 k Número de solicitud europea: k Fecha de presentación : k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Microemulsiones comestibles de aceite, agua, alcoholes y tensioactivo. kprioridad: US k Titular/es: Kraft Foods, Inc. North Street White Plains New York 62, US k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Gaonkar, Anilkumar Ganapati k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Díez de Rivera y Hoces, Alfonso ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION Campo de la invención La presente invención se refiere en general a microemulsiones de aceites comestibles en una mezcla de agua, un alcohol miscible con agua, un alcohol inmiscible con agua y un agente tensioactivo. Descripción de la técnica anterior Las microemulsiones son emulsiones formadas a partir de agua, aceite y uno o más agentes emulsionantes o agentes tensioactivos, en donde las partículas de aceite individuales emulsionadas tienen un diámetro de menos de 1/4 de la longitud de onda de la luz blanca, esto es, un tamaño de partícula de aproximadamente 0 a 0 Å; aunque el tamaño de las gotitas dispersadas permita a la luz pasar a través de la microemulsión, el sistema no es necesariamente transparente. En general, se le designa como translúcido. Tales sistemas permanecen dispersados y no alcanzan el equilibrio como lo hacen las macroemulsiones, separándose en las fases líquidas originarias, mutuamente insolubles. Con ayuda de los agentes tensioactivos, es posible producir macroemulsiones que permanecen dispersadas durante períodos de tiempo tan largos como unos pocos días o posiblemente más. En última instancia, sin embargo, las macroemulsiones alcanzan el equilibrio separándose en las fases líquidas mutuamente insolubles. Por otra parte, las microemulsiones exhiben una estabilidad que se puede medir en años. Las microemulsiones se forman espontáneamente, sin necesidad de ninguna aportación de energía cuando los componentes de las mismas se mezclan entre sí uniformemente. Aunque se puede provocar que tales microemulsiones se formen espontáneamente, la selección de los componentes para ello y las cantidades de los mismos son críticas con el fin de, primero, obtener tal microemulsión y, segundo, obtener una emulsión de este tipo que sea estable durante un período de tiempo razonable (S.E. Friburg, J. Dispersion Science & Technology, Vol. 6, N 3, págs , 198). Como se informa en la referencia de Friburg, los alcoholes de cadena corta, tales como isopropanol, que son solubles en la fase acuosa, no son útiles como co-agentes tensioactivos en microemulsiones de aceite-en-agua. El documento US-A se dirige a un método para dispersar un líquido inmiscible con agua en una fase acuosa tal como una microemulsión. El método incluye la etapa de seleccionar un agente tensioactivo primario que es una substancia anfifática, disolver el agente tensioactivo primario en el líquido inmiscible con agua, dispersar la solución del líquido inmiscible con agua y el agente tensioactivo en la fase acuosaenlaquesehadedispersarellíquido inmiscible con agua y proporcionar un agente tensioactivo secundario en la fase acuosa que tiene un HLB más alto que el agente tensioactivo primario. El documento US-A describe una larga lista de agentes tensioactivos primarios, que se pueden seleccionar a partir del grupo que consta de ésteres de sorbitán de ácidos grasos que tienen de a 22 átomos de carbono; ésteres de ácidos grasos de C ac 22 de polioxietileno-sorbitán que tienen hasta 80% de óxido de etileno; ésteres de ácidos grados de C ac 22 de polioxietileno-sorbitol; derivados de polioxietileno de fenoles grasos que tienen de 6 a átomos de carbono en el grupo graso, y hasta 80% de óxido de etileno; amino- y amido-betaínas grasas que tienen de a 22 átomos de carbono en el grupo graso; alcoholes grasos de a 16 átomos de carbono; condensados de polioxietileno de ácidos grasos de C ac 22 o alcoholes grasos que tienen hasta 80% de óxido de etileno; polímeros de bloques de polioxietileno - polioxipropileno que tienen -80 por ciento en peso de óxido de etileno y un peso molecular de ; sulfonatos grasos de alquilarilo de 6 a carbonos en el grupo graso; jabones de ácidos grasos de C ac 22 de un metal alcalino o amoníaco;sulfatosgrasosdec ac 22 ; sulfonatos grasos de C ac 22 ;óxidos de aminas grasas de C ac 22 ; imidazolinas grasas de C 6 ac átomos de carbono en el grupo graso, amidosulfobetaínas grasas que tienen de a 22 átomos de carbono en el grupo graso, compuestos grasos de amonio que tienen de a 22 átomos de carbono, óxidos grasos de morfolina de C ac 22, sales de metales alcalinos de alcoholes de C ac 22 carboxilados y etoxilados, condensados de óxido de etileno de monoésteres de glicina de ácidos grasos C ac 22 y mono- y di-etanolamidas de ácidos grasos C ac 22. El documento US-A indica que el agente tensioactivo secundario se puede seleccionar a partir delgrupoqueconstademonoésteres de ésteres grasos C 12 -C 18 de sorbitán etoxilados, monoésteres de ácidos grasos C 12 -C 18 de sorbitol etoxilados, nonilfenol etoxilado que tiene 8-1 unidades de óxido de etileno por molécula y alcohol láurico-6-óxido de etileno. El documento US-A se dirige a una microemulsión de agua y un derivado de fenol alcoxilado que puede contener también un aceite y agente tensioactivo adicional. 2

3 El documento US-A describe microemulsiones que son termodinámicamente estables, transparentes y homogéneas, las cuales se preparan a partir de un disolvente polar, un monoéster, diéster específico de poliglicerol y un lípido. Las microemulsiones de esa patente contienen de 90% a 99,8% de material de lípido y de aproximadamente 0,1% a aproximadamente % de un disolvente polar. El disolvente polar se puede seleccionar a partir de agua, glicerol, propilenglicol y dipropilenglicol. Un agente soluble en agua que contiene una vitamina liposoluble, tal como la vitamina A, se describe en WPI Abstracts, AN (y en el documento JP-A-0419). Este se produce mezclando (a) la vitamina, preferiblemente en una cantidad de 0, a % en peso, (b) un alcohol polihídrico soluble en agua, tal como etilenglicol, preferiblemente en una cantidad de 2 a 9%, (c) un éster de ácido graso de poliglicerol, preferiblemente en una cantidad de 0,2 a partes por cada parte de la vitamina, (d) etanol, preferiblemente en una cantidad de 0,2 a %, y (e) agua, preferiblemente en una cantidad de 0,1 a partes por cada parte de la vitamina. El documento US-A-4802 se dirige a una microemulsión concentrada comestible de un aceite esencial comestible, tal como aceite de tomillo, en una matriz de agua y alcohol. El alcohol se selecciona a partir de etanol, propilenglicol, glicerol, azúcar, azúcar-alcohol y mezclas de los mismos. La microemulsión contiene desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 2% del aceite esencial, desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente % de al menos un agente tensioactivo y al menos 2 a 80% del alcohol, siendo el resto agua. El documento US-A-4802 también incluye una larga lista de agentes tensioactivos que se pueden usar en las microemulsiones de esa patente. Mientras que esa patente proporciona un método sencillo para producir microemulsiones a partir de un cierto número de aceites esenciales, no todos los aceites inmiscibles con agua se pueden transformar en microemulsiones utilizando los agentes tensioactivos y los alcoholes del documento US-A El documento US-A enseña la producción de microemulsiones híbridas de combustible que se preparan a partir de aceite vegetal, tales como aceite de semilla de soja, metanol o etanol, un isómero de cadena lineal de octanol, y opcionalmente agua. Los Ejemplos 1 y 3 de este documento describen la producción de tales combustibles usando aceite de semilla de soja, metanol anhidro y 2-octanol. El Ejemplo 3 mezcla trioleína, diferentes alcanoles C 4 ac 14 individuales y agua para proporcionar una comparación de la tolerancia al agua de 1-octanol a otros 1-alcanoles. En el documento DE-A se describen microemulsiones para usar en la recuperación de petróleo en lechos que contienen agua de alta salinidad. Comprenden éstas una mezcla de agua que contiene un exceso de sales monovalentes y divalentes, un hidrocarburo, un agente tensioactivo anfótero, y un coagente tensioactivo que comprende al menos un alcohol C 1 ac. En consecuencia, es un objeto principal de la presente invención proporcionar un método sencillo para la preparación de microemulsiones a partir de aceites de alimentación que no forman microemulsiones en una matriz de agua y un alcohol seleccionado a partir del grupo que consta de etanol, propilenglicol, glicerol, azúcar, azúcar-alcohol y mezclas de los mismos. Sumario de la invención La presente invención se dirige a una microemulsión comestible, que comprende (a) un aceite que está presente a un nivel de 1% a 2% en peso y que se selecciona a partir de aceite de café aromatizado y sabor de huevo soluble en aceite y que no forma microemulsiones en una matriz de agua y un alcohol seleccionado a partir de etanol, propilenglicol, glicerol, azúcar, azúcar-alcohol y mezclas de los mismos, (b) un agente tensioactivo hidrófilo, (c) un primer agente emulsionante de alcohol miscible con agua que se selecciona a partir de etanol y propanol, y que está presente a un nivel de % a 1% en peso, (d) un segundo agente emulsionante de alcohol inmiscible con agua que se selecciona a partir de alcoholes primarios C 8 -C 14 yqueestá presente a un nivel de % a 1% en peso, y (e) agua, que está presente a un nivel de 3% a 0% en peso, estando la relación de agentes emulsionantes de alcohol totales a agente tensioactivo en el intervalo de 0,4:1 a 1,2:1. 3

4 Descripción detallada de la invención La presente invención proporciona un método extremadamente sencillo para preparar microemulsiones, método que no requiere ninguna etapa de mezcladura. Según se usa aquí, el término aceite para uso en las microemulsiones de la invención incluye substancias fluidas no miscibles que se utilizan en la industria alimentaria con fines saborizantes, así como mezclas de tales saborizantes inmiscibles de alimentos y aceites de triglicéridos. Los aceites de la presente invención no forman microemulsiones en una matriz de agua y un alcohol seleccionado a partir de etanol, propilenglicol, glicerol, azúcar, azúcar-alcohol y mezclas de los mismos, es decir, los aceites a los que se dirige el método de la presente invención son los aceites que no se pueden transformar en microemulsiones utilizando el método descrito en el documento US-A-4802 anteriormente aquí comentado. Tales aceites son aceite de café aromatizado y sabor de huevo soluble en aceite. El aceite está presente en la microemulsión de la presente invención a un nivel de 1% a 2% y, más preferiblemente, de % a 1%. Todos los porcentajes que se usan aquí están en peso, a menos que se indique lo contrario. La preparación de las microemulsiones de la presente invención se basa en la interacción de un agente tensioactivo hidrófilo, un primer agente emulsionante de alcohol miscible con agua y un segundo agente emulsionante de alcohol inmiscible con agua en un sistema de aceite/agua. Las microemulsiones de la presente invención se preparan fácilmente combinando sencillamente los diferentes componentes, seguido de un breve período de mezcladura con bajo cizallamiento. Se puede usar cualquiera de los bien conocidos agentes tensioactivos hidrófilos utilizados para preparar emulsiones de aceite/agua, tales como monooleato de polioxietileno ()-sorbitán (Tween 80), monoestearato de polioxietileno ()-sorbitán (Tween ), ésteres de ácidos grasos de poliglicerol y ésteres de azúcar. En general, el agente tensioactivo hidrófilo estará presente a niveles relativamente altos de % a 3%. El primer agente emulsionante de alcohol miscible con agua es un alcohol de cadena corta seleccionado a partir de etanol y propanol. El primer agente emulsionante de alcohol miscible con agua está presente a un nivel de % a 1%. El segundo agente emulsionante de alcohol inmiscible con agua es un alcohol de cadena más larga seleccionado a partir de alcoholes primarios C 8 -C 14,lomás preferiblemente dodecanol. El segundo agente emulsionante de alcohol inmiscible con agua está presente a un nivel de % a 1% de la microemulsión. El segundo agente emulsionante de alcohol inmiscible con agua es soluble en el primer alcohol miscible con agua y es también soluble en el aceite. Las microemulsiones de la invención también incluyen de 3% a 0% de agua. Es un importante aspecto de la presente invención que la relación de alcohol total a agente tensioactivo esté en el intervalo de 0,4:1 a 1,2:1. Estas relaciones son muy bajas comparadas con las de microemulsiones de la técnica anterior y son indicativas de los altos niveles de uso de los agentes tensioactivos hidrófilos requeridos para formar microemulsiones de esta clase de aceites a los que se dirige la presente invención. Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente diferentes características de la invención. Los Ejemplos 1 a son Ejemplos Comparativos. Los Ejemplos 11 a 16 ilustran la invención. 0 Ejemplos 1 a Se prepararon diferentes composiciones a partir de un aceite de café aromatizado (ACO) y un sabor de huevo soluble en aceite (EF). Las composiciones se prepararon combinando todos los componentes recogidos en la Tabla 1 que figura a continuación y mezclando suavemente los componentes con una espátula. 4

5 TABLA 1 Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 1,0gdeACO 1,0gdeACOóEF 1,0gdeACOóEF 4,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 6,0 g de agua 6,0 g de agua 6,0 g de agua 2,4 g de butanol 4,0 g de glicerol 4,0 g de etanol 1 Ejemplo 4 Ejemplo Ejemplo 6 1,0 g de ACO óef 1,0gdeACOóEF 1,0gdeACOóEF 4,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 6,0 g de agua 6,0 g de agua 6,0 g de agua 1, g de etanol 4,0 g de propilenglicol 1, g de etanol 3, g de glicerol 4,0 g de propilenglicol 2 Ejemplo 7 Ejemplo 8 Ejemplo 9 3 1,0 g de ACO óef 1,0gdeACO 1,0gdeACOóEF 4,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 6,0 g de agua 6,0 g de agua 6,0 g de agua 2,0 g de dodecanol 1, g de butanol 2,0 g de etanol 1,gdedodecanol 1,0gdepentatenol Ejemplo 4 0 1,0gdeACO 4,0 g de Tween 80 6,0 g de agua 0,7gdedodecanol 2,0 g de propilenglicol Ninguno de los Ejemplos 1- produjo una microemulsión del aceite de café aromatizado (ACO) ni del sabor de huevo soluble en aceite (EF). No es posible producir microemulsiones de aceite/agua del ACO y EF usando etanol, propilenglicol, glicerol. Ejemplos 11 a 16 Los siguientes componentes se combinaron con los niveles indicados de etanol y dodecanol según se recogen en la Tabla 2.

6 TABLA 2 Ejemplo 11 Ejemplo 12 Ejemplo 13 1,0gdeACO 1,0gdeACO 1,0gdeACOóEF 3,0 g de Tween 80 3,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 4,0 g de agua 4,0 g de agua 6,0 g de agua 1, g de etanol 1, g de etanol 1, g de etanol 1, g de dodecanol 0,7 g de dodecanol 0,7 g de dodecanol 1 Ejemplo 14 Ejemplo 1 Ejemplo ,0gdeACO 1,0gdeACO 1,0gdeEF 3, g de Tween 80 3,0 g de Tween 80 4,0 g de Tween 80 7,0 g de agua 6,0 g de agua 6,0 g de agua 1, g de etanol 1, g de etanol 1, g de etanol 1,2 g de dodecanol 1,7 g de dodecanol 0,8 g de dodecanol Todos los Ejemplos anteriores proporcionaron una microemulsión de aceite/agua. Las distintas relaciones en peso de los constituyentes de las microemulsiones de los Ejemplos se tabulan en la siguiente Tabla 3: TABLA 3 3 Ejemplo Relación Peso total Aceite/agente Alcohol/agente Alcohol/ en gramos tensioactivo tensioactivo agua ,0 0,33 1,00 0,7 12,2 0,33 0,73 0, 13 13,2 0,2 0, 0, ,2 0,29 0,77 0, ,7 0,33 0,86 0, ,3 0,2 0,8 0,38 0 6

7 REIVINDICACIONES 1. Una microemulsión comestible, que comprende (a) un aceite que está presente a un nivel de 1% a 2% en peso y que se selecciona a partir de aceite de café aromatizado y sabor de huevo soluble en aceite y que no forma microemulsiones en una matriz de agua y un alcohol seleccionado a partir de etanol, propilenglicol, glicerol, azúcar, azúcar-alcohol y mezclas de los mismos, (b) un agente tensioactivo hidrófilo, (c) un primer agente emulsionante de alcohol miscible con agua que se selecciona a partir de etanol y propanol, y que está presente a un nivel de % a 1% en peso, 1 2 (d) un segundo agente emulsionante de alcohol inmiscible con agua que se selecciona a partir de alcoholes primarios C 8 -C 14 yqueestá presente a un nivel de % a 1% en peso, y (e) agua, que está presente a un nivel de 3% a 0% en peso, estando la relación de agentes emulsionantes de alcohol totales a agente tensioactivo en el intervalo de 0,4:1 a 1,2:1. 2. Una emulsión comestible según la reivindicación 1, en la que dicho agente tensioactivo hidrófilo se selecciona a partir de monooleato de polioxietileno ()-sorbitán, monoestearato de polioxietileno ()- sorbitán, ésteres de ácidos grasos poliglicerol y ésteres de azúcar. 3. Una emulsión comestible según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en la que dicho agente tensioactivo hidrófilo está presente a un nivel de % a 3% en peso. 4. Una emulsión comestible según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que dicho segundo agente emulsionante de alcohol inmiscible con agua es dodecanol NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 7