Reacciones Reversibles. Reacciones Paralelas o Competitivas. Reacciones Consecutivas. Reacciones en Cadena Ramificada. Explosiones

Transcripción

1 Raccions Rrsibls Raccions Parallas o Compiias Raccions Conscuias Raccions n Cadna Ramificada. Explosions

2 Mcanismos d Racción Raccions Rrsibls Para la racción A _ B dond ano la racción dirca como la inrsa son d primr ordn con coficins squioméricos iguals a la unidad, la cuación difrncial d locidad rspco a A in dada por d d Cuando ano A como B sán prsns n l sisma dsd l inicio d la racción A] y B], [ [ susiuyndo n la cuación difrncial d locidad nmos: d d d d [B ] Si llamamos d d m d m, nmos qu m ( ) d Ingrando, obnmos d m ( )d m ln ( ) m Crisina Díaz Olia. UAM

3 Mcanismos d Racción Cuando al inicio d la racción sólo sá prsn l racio A [ A] y [ B] d d [A ] d d. Si llamamos m, nmos qu d d d m m ( ) d Ingrando obnmos d m ( )d m ln ( ) m ln ln ln ( ) y. Susiuyndo n [ B] nmos Inicio ] [A Crisina Díaz Olia. UAM

4 Mcanismos d Racción Raccions Parallas o Compiias Raccions n las qu un racio s dscompon n arios producos B A C Ambas raccions irrrsibls y d primr ordn, con coficins squioméricos iguals a la unidad. Inicialmn solo hay racio A, noncs B] [C], y d ( d [ ). Ingrando nmos qu d d d d ( ) D la misma forma d [C] [C] d[c] d d [C] [C] ( ) Crisina Díaz Olia. UAM 3

5 Mcanismos d Racción Raccions n qu los racios inicials dan lugar al mismo produco A C B Ambas raccions d primr ordn y con coficins squioméricos iguals a la unidad. d d d[c] y d d d Ingrando sas cuacions nmos [ A] d d d y d [ B] Para C d[c] d. Suponmos qu inicialmn[ C], [C] d[c] d d [C] [ C] [C] Inicio Crisina Díaz Olia. UAM 4

6 Mcanismos d Racción Raccions Conscuias Vamos a considrar dos raccions irrrsibls d primr ordn con coficins squioméricos iguals a la unidad. A B C Las cuacions difrncials para A, B y C srán: d d d[c] d d d Suponmos qu a sólo sá prsn l racio A, noncs [ B] [C] d d d Para B nmos qu d d d d d qu s una cuación d la forma dz Md Nd dond M y N Si dz s xaca, s db cumplir la rgla d rciprocidad d Eulr: M N [ B] En s caso dz no s una difrncial xaca ya qu M N y, s conir n difrncial xaca. Así,. Sin mbargo, si muliplicamos ambos érminos por Crisina Díaz Olia. UAM 5

7 Mcanismos d Racción d dz d. Puso qu s una difrncial xaca, no dpnd dl camino sguido y por lo ano s pud ingrar n dos pars. Dsd (,) a (,) y dsd (,) a (,). En l primr o [d (,) a (,)] = c = y l érmino d no conribuy. Ingos rspco a : d d (,) (,) (,) En l sgundo o [d (,) a (,)], = c, lugo d =. Ingos rspco a d d Sumamos ambos rsulados igualamos a cro:. Dspjando s obin l alor d Crisina Díaz Olia. UAM 6

8 Mcanismos d Racción [ B] Puso qu l númro oal d mols prsns n l sisma s manin consan con l impo [ A] [C] y [C] [ C] d La concnración d B srá máxima cuando. El impo d corrspondin a s máximo s dnomina priodo d inducción ( ind ) B] d ind [ ind in qu cumplirs qu d. Por lo ano, ind ind ind ind ind / ln Inicio ind ind ln / Crisina Díaz Olia. UAM 7

9 Mcanismos d Racción Raccions n Cadna Ramificada. Explosions Para la racción cuyo mcanismo s H O H O () i H H iniciación i () O O (3) r H+ O OH + O cadna (4) r ificada O + H OH + H p (5) OH + H H O + H propag. linal (6) (7) H + pard / H H+ O + M HO + M rminación d[h] i d [H] rm Ingrando nmos: [H] d [H] i rm ln [H [H] d [H] ] ln rm [H] ln i rm i rm i rm ln i i rm [H] rm i rm [H] rm i rm [H] i rm i Crisina Díaz Olia. UAM 8

10 Mcanismos d Racción y [H] i rm rm (si rm ) Si rm [H] rm i rm y [H] rm i rm Inicio Crisina Díaz Olia. UAM 9