Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Nocoes de Estadístca Las medcoes tee sempre asocadas u error expermetal (herete a la resolucó del equpameto empleado, a errores aleatoros y/o a errores sstemátcos). Esto hace que o se pueda sacar coclusoes co total certeza. Lo que s podemos hacer es utlzar las herrametas que proporcoa la estadístca para aceptar coclusoes que tee ua alta probabldad de ser correctas y rechazar aquellas que o. Exste dos tpos de descrptores (estadígrafos) que permte hacer esta valoracó: las meddas de tedeca cetral y las meddas de dspersó. Meddas de tedeca cetral Moda: Valor (o valores) que aparece co mayor frecueca e u cojuto de datos. Medaa: Valor que dvde e dos partes guales al cojuto ordeado de datos. Para u cojuto mpar es el valor que ocupa la poscó cetral, para u cojuto par es el promedo de los datos cetrales Meda artmétca: x x dode x represeta al compoete ésmo del cojuto de medcoes y es el úmero total de medcoes Propedades de la meda: - S las medcoes está formadas por u solo valor que se repte, la meda es el propo valor. - S se suma o se resta ua costate a todas las medcoes del cojuto, la meda quedará aumetada o dsmuda e esa catdad. - S todas las medcoes se multplca o dvde por ua costate, la meda quedará multplcada o dvdda por ella. - La suma de las desvacoes de las medcoes del cojuto co respecto a su meda es cero. Meda geométrca ( ) / G xx x No se puede usar s uo de los datos es cero o egatvo. Meda armóca H x H x
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Meda poderada: Promedo de las medas teedo e cueta el peso relatvo (w) de cada ua de ellas. Co la troduccó de estos pesos se da dferete mportaca a cada valor. x wx w Meddas de dspersó Rago o recorrdo: Es la dfereca etre el mayor valor y el meor valor del cojuto. R x x max m Desvacó estádar: Mde las desvacoes de los datos co respecto a su meda. S ( x x ) Para obteer u valor adecuado de S es ecesaro: -Exclur heterogeedades del materal. -Exclur errores subjetvos. -Establecer codcoes expermetales. -Realzar cada medcó depedete-mete e cluyedo sempre los msmos pasos. -Emplear los valores expermetales s aproxmarlos. Dspersó o varaza: Se le llama de este modo al cuadrado de la desvacó estádar. Propedades de S y S : - S todas las medcoes so détcas: S S 0 - S las medcoes se multplca o dvde por ua costate, S queda multplcada o dvdda por el cuadrado de esa costate y S queda multplcada o dvdda por esa costate. - S a todos los datos se les suma o se les resta ua costate, S y S permaece alterables Desvacó estádar relatva: També coocda como coefcete de varacó. Es ua medda de dspersó de los datos co respecto a la meda y suele expresarse e forma porcetual: S SR 00 x El valor correspodete a la medcó de terés suele reportarse como: x x ± S
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Otros coceptos estadístcos Poblacó: Cualquer cojuto (fto o o) de dvduos u objetos, que preseta algua característca e comú observable o determable. Muestra: Subcojuto de la poblacó al que se le realza las medcoes. Muestreo smple o aleatoro: E el que todos los elemetos que compoe la poblacó tee gual probabldad de ser seleccoados para formar parte de la muestra. Dstrbucó empírca de frecuecas: Es el agrupameto de los datos e clases, acompañados por sus frecuecas. Se preseta e forma de tablas para facltar la represetacó gráfca de los datos, lo que a su vez permte ua mejor vsualzacó del comportameto de dchos datos. Itervalos o clases: Partes e que se dvde el rago total de valores obtedos. Cas sempre so de gual ampltud para que sea comparables. El úmero de tervalos (NI) suele tomarse como aproxmadamete gual a la raíz cuadrada del úmero total de medcoes (). Por lo tato el acho de los tervalos (a) queda como: R R a NI Marca de clase: es u úmero que perteece al tervalo y lo caracterza para el trabajo posteror. Se toma geeralmete como el puto medo o alguo de los extremos del tervalo. Las marcas de clase debe ser equdstates. Frecueca absoluta (f): es el úmero de valores o medcoes que hay e u tervalo. De modo que para medcoes y j tervalos se cumple que: NI f j j Frecueca relatva (f R ): Refleja la proporcó de observacoes cotedas e u tervalo. f j frj Frecueca acumulatva (f A ): Es la sumatora de las frecuecas absolutas de los k prmeros tervalos. k f Ak f j j Frecueca acumulatva relatva (f AR ): Proporcó de observacoes cuyos valores so meores o guales al límte superor de la clase k. k f AR f k Rj j 3
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Hstograma: Gráfco de barras co las frecuecas (absoluta o relatva) e la ordeada (eje y) y los tervalos o clases e la abscsa (eje x). Dstrbucó ormal o e forma de campaa de Gauss: S ua medcó se repte u gra úmero de veces y los errores cometdos so puramete aleatoros los resultados tede a agruparse smétrcamete e toro al valor medo. La fucó desdad asemeja ua campaa. Muchas medcoes de feómeos aturales sgue este tpo de dstrbucó. Es la dstrbucó de probabldad que co más frecueca aparece e estadístca y teoría de probabldades. Para ua sere fta μ se aproxma a x y σ se aproxma a S. 4
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez La líea verde correspode a la dstrbucó ormal estádar. Polígoos de frecueca: Es la uó sucesva de las marcas de clases de los dferetes tervalos medate líeas rectas. Se puede costrur co frecuecas absolutas, relatvas, acumulatvas o acumulatvas relatvas. Utldad de los polígoos de frecueca absoluta: Al gual que los hstogramas, permte ua fácl vsualzacó del comportameto de los datos obtedos. Utldad de los polígoos de frecueca acumulatva: La obtecó de cuatles (valor por debajo del cual se ecuetra ua determada proporcó de los valoresde la dstrbucó). 5
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Percetl: es el cuatl más comú, os permte saber qué porceto de los datos se ecuetra por debajo de u valor dado. Por ejemplo P 5 dca el valor por debajo del cual se ecuetra el 5% de la dstrbucó de valores. Pruebas de hpótess Permte comparar estadígrafos y decdr s exste dferecas sgfcatvas etre ellos. Verfca s la dfereca etre dos valores calculados es real o s se trata de ua dfereca casual, aleatora, debda al azar. El método clásco de trabajo e Estadístca es propoer ua hpótess que cotee ua gualdad y es coocda como hpótess ula (H 0 ). Por ejemplo: H : x x hpótess ula 0 H: x x hpótess alteratva S se cumple H 0 decmos que o exste dferecas sgfcatvas etre los estadígrafos comparados. S o se cumple H 0 decmos que exste dferecas sgfcatvas etre los estadígrafos comparados. Al tomar la descó de rechazar o o rechazar la hpótess ula puede cometerse dos tpos de errores: tpo (α): rechazar ua hpótess que o debe ser rechazada. tpo (β): o rechazar ua hpótess que debe ser rechazada. De modo que: s H 0 e realdad es Decsó VERDADERA FALSA No rechazar H 0 Decsó Correcta Error tpo (β) Rechazar H 0 Error tpo (α) Decsó Correcta Procedmeto: - Formulacó de la hpótess ula. - Reur muestras observables o calculables. 3- Examar los resultados para establecer s está e cocordaca co lo que platea uestra hpótess. (S la cocordaca es grade o rechazamos la hpótess ula y s es pequeña la rechazamos) Para determar s la cocordaca es grade o pequeña se calcula algú estadígrafo y se compara sus valores. Para realzar esta comparacó es mportate coocer el vel de cofaza (α). Este o es más que la probabldad (expresada e tato por uo) de cometer u error α, o sea de rechazar ua hpótess ula sedo certa. Los químcos e geeral empleamos α0.05. Esto sgfca que aproxmadamete e 5 ocasoes de cada 00 rechazamos ua hpótess ula que era certa. La úca forma de reducr el resgo de cometer u error tpo (α) es realzar u cotraste más rguroso, por ejemplo tomar α0.0. S embargo debe teerse e cueta que a medda que dsmuye las posbldades de cometer u error α (tpo ) aumeta las de cometer u error β (tpo ). 6
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Determacó de errores burdos Prueba Q ( 0) Se utlza para decdr s ua medcó que o parece coherete co las restates se descarta o se retee. x x Qcalc R dode x es el valor dudoso y x el valor más próxmo a x. Recordemos que R es el rago o recorrdo (Rx max -x m ) Luego se compara Q calc co Q(α,). S Q calc > Q(α,) el puto sospechoso se descarta y s Q calc Q(α,) el puto sospechoso se retee. Prueba NS ( > 0) E este caso es ecesaro calcular la meda artmétca y la desvacó estádar a partr de los valores de las medcoes s clur el valor del que se duda y se cosdera que este o es u error burdo s se ecuetra e el tervalo: x ± NS dode N se toma frecuetemete como N4, lo que es equvalete a trabajar co α99.99%, esto sgfca que la probabldad de rechazar la hpótess ula sedo certa es de u 0.0%. O sea que al cosderar u valor como error burdo es muy poco probable que o lo sea. α99% (N.58) α95% (N.96) Itervalo de cofaza de la meda Es mportate otar que esto o costtuye ua prueba de hpótess. S solo dspoemos de u úmero lmtado de medcoes o podemos hallar la verdadera meda (μ) la verdadera desvacó estádar (σ) de la poblacó. Lo que podemos hacer es calcular la meda ( x ) y la desvacó estádar (S) de la muestra. El tervalo de cofaza os brda los límtes, para u α dado, detro de los cuales debe ecotrarse el valor medo real (poblacoal) compatble co la meda muestral ( x ±Δ x ). t( α, f ) S Δ x dode f represeta los grados de lbertad (f -), y t(α,f) es coocda como t de Sudet. Sus valores se ecuetra tabulados para dferetes veles de cofaza (α) y grados de lbertad. El valor del tervalo de cofaza depede del úmero de determacoes y dsmuye cosderablemete al aumetar el úmero de determacoes de a 3 ó de 3 a 4. Al aumetar el úmero de determacoes a más de 4 esta dsmucó o es cosderable, por lo que e geeral u gra cremeto del úmero de determacoes o es justfcable (desde el puto de vsta del tervalo de cofaza) e comparacó co el aumeto de gastos y tempo ecesaro para la realzacó de los expermetos. 7
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Comparacó de dspersoes muestrales (Prueba F) E químca es frecuete que sea ecesaro comparar dos magtudes proporcoales a los errores aleatoros presetes e dos codcoes de trabajo dadas, esto es: comparar dos dspersoes. O sea se hace ecesaro decdr s la dfereca etre dos dspersoes S y S se ecuetra detro de los límtes de los errores casuales, e cuyo caso puede cosderarse como estmacoes de la msma dspersó poblacoal (σ ) o s o es así. La hpótess ula e este caso sería: H0: S S Y la hpótess alteratva sería: H: S S Para verfcar la hpótess ula se emplea la dstrbucó F de Fsher. Prmeramete se calcula F calc segú: S Fcalc S dode S > S. Además f y f so los grados de lbertad de las muestras y para los cuales aparece tabulada. F(α,f,f ). Luego se compara F calc co F(α,f,f ). S F calc es mayor que F(α,f,f ) rechazamos la hpótess ula y s es meor o gual la aceptamos. Comparacó de medas muestrales Se usa para comparar dos cojutos de medcoes y decdr s so o o dferetes. E este caso: La hpótess ula sería: H0 : x x Y la hpótess alteratva sería: H: x x Exste tres casos dferetes dode es mportate esta comparacó ya que os permte decdr s dos resultados so o o cocdetes detro del error epermetal: Caso : Se mde ua catdad varas veces y se obtee el valor medo y la desvacó estádar correspodete y se ecesta comparar el resultado obtedo co u valor coocdo y aceptado. Prmeramete se obtee la t de Studet calculada segú: x x0 tcalc dode x 0 represeta al valor coocdo. S Luego se compara t calc co t(α,f). S t calc es mayor rechazamos la hpótess ula, o sea las medcoes realzadas y el valor aceptado o cocde. S es S t calc t(α,f) meor que aceptamos la hpótess ula, o sea cosderamos que medcoes realzadas y el valor aceptado cocde para u vel de cofaza α. 8
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Caso : Se mde ua catdad varas veces co dos métodos dferetes y se calcula los valores medos y las desvacoes estádar correspodetes. E este caso la hpótess ula sería cosderar que ambos cojutos de medcoes produce resultados equvaletes y la hpótess alteratva sería que ambos cojutos de medcoes produce resultados dferetes. Los valores, x y S correspode al prmer cojuto de medcoes (método ) y los valores, x y S correspode al segudo cojuto de medcoes (método ). Prmeramete se aalza las dspersoes (varazas) de ambos cojutos (prueba F). S o exste dferecas sgfcatvas etre las dspersoes S y S, para el vel de cofaza empleado, se calcula la t de Studet calculada segú: x x tcalc S C + dode S C represeta la desvacó estádar combada que se obtee a partr de: S f+ S f SC fc y a su vez f C so los grados de lbertad combados, o sea los grados de lbertad de los dos cojutos tratados como u todo: f f + f + C Luego se compara t calc y t(α,f). S t calc es mayor rechazamos la hpótess ula, o sea los dos cojutos de medcoes o produce resultados cocdetes. S es S t calc t(α,f) meor aceptamos la hpótess ula, o sea cosderamos que ambos cojutos de medcoes cocde para u vel de cofaza α. S exste dferecas sgfcatvas etre las dspersoes S y de cofaza empleado, etoces se calcula la t de Studet calculada segú: x x tcalc S + S Y se compara co t(α) calculada como: ( ) ( ) ( ) St α, f + S t α, f t α S + S Otra alteratva es comparar t calc co la t de Studet tabulada para f C gual a: ( S / + S / ) fc ( S / ) ( S / ) + + + S, para el vel 9
Químca Aalítca Prof. Aa Galao Jméez Caso 3: Se mde la muestra ua sola vez la co el método A y ua sola vez co el método B y o se obtee el msmo resultado. Se repte el proceso para la muestra y uevamete los resultados obtedos por el método A y el método B o cocde. Se repte el proceso para muestras. E este caso o se replca gua medcó, por lo que se aplca la prueba t a las dferecas dvduales (d ) etre los resultados de cada muestra: d tcalc Sd dode S d ( d ) d d co d y para cada muestra d xa xb Valores crítcos de Q para el test de Dxo, e fucó del úmero de determacoes y del vel de cofaza Nvel de cofaza 90% 95% 99% 3 0.94 0.970 0.994 4 0.765 0.89 0.96 5 0.64 0.70 0.8 6 0.560 0.65 0.740 7 0.507 0.568 0.680 8 0.468 0.56 0.634 9 0.437 0.493 0.598 0 0.4 0.466 0.568 0.376 0.46 0.5 4 0.349 0.396 0.508 6 0.39 0.374 0.463 8 0.63 0.356 0.44 0 0.300 0.34 0.45 5 0.77 0.37 0.393 30 0.60 0.98 0.37 0
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